加氫裂化反應機理

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1、加氫裂化反應機理加氫裂化反應機理,主要是加氫脫硫、脫氮、不飽和烴加氫飽和、雜環(huán)、稠環(huán)烴的加氫飽和、開裂,最終達到脫硫脫氮、不飽和烴飽和,以及根據(jù)目的產(chǎn)品的需要大分子烴的斷裂、加氫飽和等。上述過程均是強放熱過程。在此過程中,催化劑起到觸媒和加速反應速度作用。一、加氫精制1、在較高的H2分壓下,HDN反應由反應動力學平衡控制,是不可逆的。2、HDN與HDS很相似,但C-S鍵斷裂直接生成H2S,而C-N鍵斷裂,則:N雜環(huán)加氫飽和、C-N鍵斷裂生成胺、胺氫解生成NH3和烴類。HDN從易到難:喹啉—吡啶—吲哚—

2、吡咯3、五元N雜環(huán)化合物:吲哚、吡咯等,屬非堿性氮化合物,占總N2/3。六元N雜環(huán)化合物:吡啶、喹啉等,屬堿性氮化合物,占總N1/3。4、H2S對加氫反應有抑制作用,但對C-N鍵斷裂有促進作用。說明擔載Ni、Mo硫化物催化劑有兩類活性中心:加氫中心和氫解中心(酸性中心)。5、N雜環(huán)化合物加氫相對容易,但C-N鍵斷裂困難,原因是前者活化能低。6、C-N鍵能比C-S鍵能大12—38KJ/mol,所以脫S比脫N得多。7、CoMo/Al2O3催化劑對HDS非常有效,NiMo/Al2O3催化劑對HDN比CoMo

3、/Al2O3更有效。P的加入對NiMo/Al2O3催化劑活性有顯著促進作用。(MoO3/NiO24/4m%,P0.9m%)二、加氫裂化1、催化劑要具有較好的加氫活性和抗N性。2、催化劑具有雙功能:加氫組份和酸性組份。3、氮化物對酸性中心和毒害(屏蔽)作用,酸性中心對進料N化物有強烈的吸附作用。4、一般要求進料N含量在10μg/g以下,但可以通過提溫來補償進料N含量增加。5、無定型加氫裂化催化劑具有中油選擇性高、液體收率高特點,而且在催化劑使用初期及末期,產(chǎn)品的分布和質(zhì)量變化小,但無定型催化劑活性低、起

4、始反應溫度高。為了提高催化劑裂解活性,而又不過多損害其中油選擇性,則必須在無定型硅鋁載體中,添加一定量的分子篩,而且是抗N性能好的分子篩。所以,一般以無定型硅鋁為主載體,添加一定量抗N性能好的分子篩,以增加催化劑的裂解和異構(gòu)化活性。6、加氫裂化催化劑使用性能關(guān)鍵控制因素是加氫活性和酸性(裂解活性)的匹配和催化劑的孔結(jié)構(gòu)特性。7、加氫活性強而酸性相對弱的催化劑,其裂化活性相對低些,能得到較高液收,抗氮性也相對好些;反之,裂化活性高,液收低,對石腦油餾分選擇性高。8、由于烴類加氫裂化反應屬于擴散控制的多相

5、催化反應,因此,催化劑的孔徑要適當大些和集中些,將具有較高的活性、中油選擇性和穩(wěn)定性。9、加氫活性四組份排列順序:W-Ni>Mo-Ni>Mo-Co>W(wǎng)-Co(主劑:W/Mo,助劑:Ni/Co)10、加氫裂化催化劑裂解活性來源于載體的酸性。11、進料N含量每增加10μg/g,約需提高1℃反應溫度。12、分子篩與無定型硅鋁:無定型硅鋁屬于凝膠類多孔性固體,分子篩是由許多硅氧和鋁氧四面體排成的各種構(gòu)型的結(jié)晶硅鋁酸鹽,這種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)布滿了均勻的微孔,具有很大的內(nèi)表面,其酸性比無定型硅鋁高許多。在催化劑中添加

6、分子篩,可大幅提高催化劑的裂解活性。13、反應壓力主要影響航煤煙點、柴油十六烷值、和產(chǎn)品芳烴含量。

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