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1、8-1強堿滴定強酸8-2強堿滴定一元弱酸8-3強堿滴定多元酸、混合酸第八節(jié)酸堿滴定終點誤差定義:由于滴定終點與化學計量點不一致引起的誤差——終點誤差方法:1.林邦公式2.質子條件例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHCl溶液(1)若終點在化學計量點之后:(則滴定劑過量)8-1強堿滴定強酸終點時的PBE:溶液的組成:NaCl,NaOH(過)HCl:NaOH=1:1c0sp=c0/2(2)若終點在化學計量點之前:溶液的組成:NaCl,HCl(剩)終點時的PBE:強堿滴定強酸時的終點誤差的通式為:強酸滴定強堿:同理,通式為:誤差為正,則終點在化學計量點之后;誤差為負,則
2、終點在化學計量點之前.例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHAc溶液8-2強堿滴定一元弱酸設終點在化學計量點之后:(則滴定劑過量)溶液的組成:終點時的PBE:NaAc,NaOH(過)(∵溶液在堿性范圍∴[H+]可忽略)HAc:NaOH=1:1c0sp=c0/2通式強酸滴定一元弱堿:HCl溶液滴定NH3溶液同理可推出終點誤差的計算通式為:對多元酸分步滴定的條件是:8-3多元酸、混合酸的滴定對混合酸能分別滴定的條件是:(1)c0Ka≥10-8(2)(1)c0Ka≥10-8(c0為酸的初始濃度)(2)Ka1/Ka2>105H3PO4+NaOH NaH2PO4+H2ON
3、aH2PO4+NaOHNa2HPO4+H2ONa2HPO4+NaOHNa3PO4+H2O例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLH3PO4溶液①c0Ka1>10-8,②c0Ka2>10-8,③c0Ka3<10-8且Ka1/Ka2=105.08>105第一步可以準確進行且Ka2/Ka3=105.16>105第二步可以準確進行第三步反應不能直接滴定H3PO4:Ka1=10-2.12,Ka2=10-7.20,Ka3=10-12.36兩個突躍(1)第一化學計量點sp1:H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O若終點在化學計量點之后:溶液的組成:終點時的PBE:NaH2PO
4、4,NaOH(過)(前已計算,溶液pHsp1=4.70,[OH-]可忽略;Ka3小,[PO43-]可忽略)(2)第二化學計量點sp2:H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O(前已計算溶液pHsp2=9.66,[H+]可忽略;Kb3小,[H3PO4]可忽略)若終點在化學計量點之后:溶液的組成:終點時的PBE:Na2HPO4,NaOH(過)NaOH與H3PO4按2:1反應,需加入NaOH量為2c0V0NaOH:H3PO4=2:1Vsp2=c0sp2=c0/3V0+2V0=3V0