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1、丙烯酸酯乳液膠粘劑的合成及其性能研究2009/4/13/10:46作者:李欣聞,劉玉濤,邰志新,任亮,韓業(yè)??????【慧聰涂料網(wǎng)】(長春工業(yè)大學化學工程學院,吉林長春130012)????摘要:以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)為單體,十二烷基硫酸鈉(SDS)為乳化劑,過硫酸鉀(KPS)為引發(fā)劑,通過半連續(xù)乳液聚合方法合成了丙烯酸酯乳液膠粘劑。研究了軟硬單體配比、不同硬單體以及功能單體AA對膠粘劑性能的影響。研究結(jié)果表明,當m(BA)∶m(M
2、MA)∶m(AN+St)=75∶15∶10[其中m(AN)∶m(St)=1∶3]、w(AA)=2份時,制備的乳液膠粘劑具有較好的剪切強度、拉伸強度和耐水性。????關鍵詞:丙烯酸酯;乳液;耐水性;膠粘劑????中圖分類號:TQ433.436文獻標識碼:A文章編號:1004-2849(2008)09-0001-04????0前言????近年來,由于世界性能源和資源的緊缺,以及環(huán)境保護法和安全法的頒布,溶劑型膠粘劑的使用受到限制,乳液型膠粘劑則越來越受到人們的重視。與溶劑型膠粘劑相比,乳液型膠粘劑具有無溶劑
3、釋放、符合環(huán)保要求、成本低、不燃和使用安全等優(yōu)點,因而倍受全球關注[1-4]。丙烯酸酯類乳液膠粘劑中因含有酯基、羧基和羥基等官能團,具有很強的極性,故對各種物質(zhì)的粘接性能良好;另外,該乳液具有良好的耐候性、耐熱性、耐油性且原料來源廣泛、易合成、基本無毒和無環(huán)境污染等特點,因而在涂料、膠粘劑、密封劑和織物等領域中應用廣泛[5-9]。本文主要以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)為原料,十二烷基硫酸鈉(SDS)為乳化劑,過硫酸鉀(KPS)為引發(fā)劑,通過
4、半連續(xù)乳液聚合方法合成了丙烯酸酯乳液膠粘劑。研究了軟硬單體配比、硬單體種類、功能單體AA和固化溫度等因素對膠粘劑性能的影響。????1實驗部分????1.1實驗原料????丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、丙烯腈(AN)、苯乙烯(St),化學純(經(jīng)減壓蒸餾除去阻聚劑后使用),吉林石化公司;十二烷基硫酸鈉(SDS),分析純,西安化學試劑廠;過硫酸鉀(KPS),分析純,天津市光復精細化工研究所;氨水(25%~28%),分析純,哈爾濱市東方化工廠。?1.2丙烯酸酯類乳液的合成???
5、?在裝有電動攪拌器、冷凝管的三口燒瓶中加入一定量的蒸餾水,在N2保護下升溫至65℃,加入一定量的SDS和部分混合單體,預乳化20min;升溫至75℃加入引發(fā)劑KPS溶液,反應0.5~1h后開始滴加剩余單體;待剩余單體滴加完畢后補加少量的引發(fā)劑,繼續(xù)反應3h使剩余單體反應完全;冷卻,并用氨水調(diào)節(jié)pH值至7時即可。????1.3實驗儀器????AGS-H5KN型萬能拉力機,日本島津。????1.4性能測試????1.4.1剪切強度測定????按照ASTMD1002-01標準進行測定。將打磨處理過的不銹鋼片置
6、于23℃(室內(nèi))恒溫24h,然后采用單搭接的形式制備若干對不銹鋼試片;不銹鋼片尺寸為(40±0.5)mm×(25±0.5)mm,搭接長度為(12.5±0.5)mm。????1.4.2拉伸強度測定????按照ASTMD897-01標準進行測定。將表面處理后的試棒置于23℃(室內(nèi))恒溫24h,然后粘接試棒若干對;圓柱形試棒直徑為(25±0.1)mm。????1.4.3吸水率測定????將乳液倒入模板中室溫成膜,升溫至60℃烘烤24h,取出膠膜,備用。????將充分干燥的(1cm×1cm)膠膜(質(zhì)量為W1)置
7、于25℃水中,恒溫48h后取出,用濾紙擦干表面水分并稱重(W2),則吸水率=(W2-W1)/W1。????2結(jié)果與討論????2.1軟硬單體配比對膠粘劑性能的影響????丙烯酸酯乳液膠粘劑中軟單體(如BA、丙烯酸異辛酯等)的玻璃化溫度(Tg)較低,賦予膠粘劑初粘性;硬單體(如MMA、AN和St等)的Tg較高,賦予膠粘劑內(nèi)聚力。本文選擇BA(軟單體)和MMA(硬單體)組成不同的配比,對所合成的乳液進行相關性能的測定,其測試結(jié)果如圖1所示。圖1???由圖1可知,軟硬單體的配比變化對膠粘劑的剪切強度和拉伸強度
8、影響顯著。軟單體BA產(chǎn)生初粘性,但內(nèi)聚強度不足,因此,當軟單體含量較大時膠粘劑的剪切強度和拉伸強度并不高,并且共聚物成膜后會出現(xiàn)發(fā)粘、不干等現(xiàn)象;隨著硬單體MMA用量的增加,膠粘劑的剪切強度和拉伸強度增加這是因為硬單體MMA的作用是與軟單體共聚后產(chǎn)生較好內(nèi)聚強度的共聚物,既可以提高膠粘劑的內(nèi)聚力,又可以明顯改善膠粘劑的耐水性和粘接強度;但是,當MMA比例過大時粘接強度反而下降,并且共聚物成膜后會出現(xiàn)膜太硬且易斷裂等現(xiàn)象。當m(BA)∶m(M