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1、超聲噴霧熱解制備涂層導(dǎo)體研究進(jìn)展*基金項(xiàng)目:國家自然科學(xué)基金青年基金資助項(xiàng)目(11405089);江蘇省自然科學(xué)基金青年基金資助項(xiàng)目(BK20130855,BK20130376);蘇州市科技局納米技術(shù)專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目(ZXG201444)通訊作者:劉勝利作者簡(jiǎn)介:劉晨(1989?),男,江西吉安人,在讀碩士,主要從事超導(dǎo)功能陶瓷研究。劉晨1,2,王海云2,3,劉勝利2,3,程杰3(1.南京郵電大學(xué)電子科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇南京210003;2.南京大學(xué)(蘇州)高新技術(shù)研究院,江蘇蘇州215123;3.南京郵電大學(xué)理學(xué)院,江蘇南
2、京210003)摘要:超聲噴霧熱解法(USP)是近些年來新興的一種制備涂層導(dǎo)體的方法,使用該方法來制備涂層導(dǎo)體薄膜具有沉積速度快、廉價(jià)以及非真空等優(yōu)點(diǎn)。本文對(duì)USP法的基本過程進(jìn)行了闡述,綜合評(píng)述了近年來采用該方法制備涂層導(dǎo)體的研究進(jìn)展,并對(duì)其未來發(fā)展趨勢(shì)加以展望。關(guān)鍵詞:超聲噴霧熱解;涂層導(dǎo)體中圖分類號(hào):O484.1;TH142.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A1引言超導(dǎo)體自發(fā)現(xiàn)以來一直是凝聚態(tài)物理學(xué)的研究熱點(diǎn),其特有的零電阻性、完全抗磁性以及約瑟夫森效應(yīng)使其在薄膜器件、電力傳輸以及強(qiáng)磁場(chǎng)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。當(dāng)前電力供應(yīng)日趨緊張,然
3、而大量電能卻被浪費(fèi)在傳統(tǒng)電纜上。如果使用超導(dǎo)帶材,不僅這些損耗完全可以避免,而且可以節(jié)約大量的金屬材料。基于YBa2Cu3O7-x(YBCO)體系的超導(dǎo)帶材被稱為第二代高溫超導(dǎo)帶材[1],它擁有高臨界磁場(chǎng)Hc2、高臨界電流密度Jc、低交流損耗等優(yōu)點(diǎn)[2]。美國能源部將超導(dǎo)譽(yù)為21世紀(jì)電力工業(yè)唯一的高技術(shù)儲(chǔ)備,且認(rèn)為發(fā)展超導(dǎo)電力技術(shù)是檢驗(yàn)美國將科學(xué)發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)化為應(yīng)用技術(shù)能力的重大實(shí)踐。美國超導(dǎo)公司(AMSC)利用該技術(shù)生產(chǎn)的帶材已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,并在變電站、限流器、船用推進(jìn)機(jī)等領(lǐng)域做出了示范性工程。YBCO的結(jié)構(gòu)具有很強(qiáng)的各向異性
4、,在a軸和b軸方向機(jī)械強(qiáng)度和臨界電流密度都較c軸方向大。目前制備第二代Y系高溫超導(dǎo)帶材的主要方法是涂層導(dǎo)體的方法,建立所謂的磚墻結(jié)構(gòu),其架構(gòu)如圖1所示。實(shí)用化的高溫超導(dǎo)帶材要求其臨界電流密度必須達(dá)到1MA/cm2,良好的薄膜取向、晶界的最小化、元素?cái)U(kuò)散的限制等被認(rèn)為是獲得高臨界電流密度的重要因素。為了獲得大的臨界電流密度,必須使所有YBCO晶粒的a-b面都盡量保持在同一平面上,這樣電子就能輕易在Cu-O面上傳導(dǎo),所以要進(jìn)入雙軸織構(gòu)。StabilizinglayerAlignedsuperconductinglayerBuff
5、erlayerMetallicsubstrate圖1涂層導(dǎo)體的基本結(jié)構(gòu)Figure1Thebasicstructureofcoatedconductor獲得薄膜織構(gòu)的常用方法是在單晶或者雙軸織構(gòu)的襯底上通過氣相[3]或者液相[4]的異質(zhì)外延獲得。涂層導(dǎo)體雙軸織構(gòu)的制備方法主要包括物理沉積和化學(xué)沉積。比較成熟的物理沉積包括磁控濺射、電子束蒸發(fā)沉積、脈沖激光沉積(PLD),而化學(xué)沉積方法主要是金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積(MOCVD)、溶膠-凝膠(sol-gel)、金屬有機(jī)物沉積(MOD)等[5-7]方法。連續(xù)制備長帶的成本是高溫超導(dǎo)帶
6、材實(shí)用化的關(guān)鍵因素之一,這取決于制備方法是否需要高真空條件、過程的復(fù)雜性、原料價(jià)格以及環(huán)境污染等。超聲噴霧熱解法(USP)結(jié)合了氣相法和液相法制備薄膜技術(shù)的優(yōu)勢(shì),具有沉積速度快、廉價(jià)以及非真空等優(yōu)點(diǎn),因此逐漸引起人們的重視。圖2(a)為其劉晨等:超聲噴霧熱解制備涂層導(dǎo)體研究進(jìn)展簡(jiǎn)易裝置示意圖,主要由霧化系統(tǒng)和沉積系統(tǒng)組成,兩系統(tǒng)通過一根吸管狀的石英噴嘴連接起來,石英噴嘴與襯底間的距離控制在15-20cm,預(yù)加熱區(qū)域的作用是加速干燥和分解前驅(qū)物。超聲波霧化器將適量的硝酸鹽前驅(qū)液霧化成小液滴,然后在Ar/O2混合載氣的推動(dòng)力下,
7、小液滴經(jīng)預(yù)加熱區(qū)到達(dá)沉積室的熱襯底上,經(jīng)溶質(zhì)間的熱分解反應(yīng)等過程,最終形成薄膜。Ar+O2ABCD霧化液滴計(jì)量汞前驅(qū)液噴霧器劉晨等:超聲噴霧熱解制備涂層導(dǎo)體研究進(jìn)展沉積物石英噴嘴氣化預(yù)加熱區(qū)襯底小微粒襯底加熱器(a)(b)圖2超聲噴霧熱解裝置及過程示意圖Figure2Aschematicdiagramofultrasonicspraypyrolysisanddepositionprocess劉晨等:超聲噴霧熱解制備涂層導(dǎo)體研究進(jìn)展劉晨等:超聲噴霧熱解制備涂層導(dǎo)體研究進(jìn)展噴霧熱分解是將霧化的小液滴噴向熱襯底上,由于存在溶液霧化
8、程度、爐內(nèi)溫度等條件的差異,使霧化的小液滴到達(dá)襯底前有不同變化過程。圖2(b)為噴霧熱解過程的示意圖,可以看出其發(fā)生的變化過程有4種。A過程:小液滴到達(dá)襯底,溶劑蒸發(fā)氣化并在襯底表面干燥沉積,最后溶質(zhì)反應(yīng)形成膜;B過程:小液滴在到達(dá)襯底表面之前溶劑蒸發(fā),然后固相沉積物在襯底表面撞擊,反應(yīng)形