脂類和脂生物化學(xué)2

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1、鞘脂類（Sphingolipids）是鞘氨醇（Sphingosine）的衍生物第二大類膜脂，有一個極性的頭和2個疏水的尾，非甘油酯。由鞘氨醇[十八碳烯氨基二醇]或其一個分子的衍生物、一分子長鏈脂肪酸和一分子極性頭部，有時極性的頭部為磷酸以酯鍵相連。鞘氨醇分子的C1、C2、C3帶有功能基團(tuán)-OH、-NH2、-OH，與甘油磷脂中甘油的三個羥基在結(jié)構(gòu)上相似，脂肪酸與鞘氨醇的-NH2以酰胺鍵相連產(chǎn)生的物質(zhì)為N-脂酰鞘氨醇—神經(jīng)酰胺(ceramide)，與甘油二酯的結(jié)構(gòu)相似，神經(jīng)酰胺是鞘脂類化合物的結(jié)構(gòu)單位（共同前體）。鞘脂(Sphingolipids)鞘氨醇—鞘脂卵磷脂與鞘磷脂鞘

2、脂（Sphingolipids）神經(jīng)酰胺的衍生物，頭部有差異，分為：鞘磷脂（sphingomyelins），含磷酸膽堿或磷酸乙醇胺，出現(xiàn)于細(xì)胞質(zhì)膜和髓鞘；鞘糖脂（glycolipids），極性頭部有一個糖分子與神經(jīng)酰胺C1的-OH相連，又稱為腦苷脂（cerebrosides），如半乳糖腦苷脂、葡萄糖腦苷脂。神經(jīng)節(jié)苷脂（gangliosides），最復(fù)雜的鞘脂類化合物，含有幾個糖單位組成極性的頭部，人腦灰質(zhì)中超過6%，而大部分非神經(jīng)動物組織含量極少。鞘脂是生物識別的位點一百多年前，JohnnThudicum發(fā)現(xiàn)鞘脂時由于對其生物學(xué)功能難以琢磨一樣而命名之[sphinx]，現(xiàn)

3、在知道鞘脂類物質(zhì)參與細(xì)胞表面的各種識別過程，如鞘脂類是人類血型A、B、O的決定因子，各種神經(jīng)節(jié)苷脂起著結(jié)合進(jìn)攻動物細(xì)胞的霍亂毒素[choleratoxin]的作用，人類神經(jīng)系統(tǒng)的膜上至少有15種神經(jīng)節(jié)苷脂，只不過作用還不清楚。但清楚的是這些化合物的合成和降解受到嚴(yán)格的調(diào)控，代謝的紊亂可解釋人類的幾種遺傳疾病。鞘糖脂與人類血型磷脂酶的特異位點Tay-Sachs（家族性黑曚性癡呆）病神經(jīng)節(jié)苷脂積累于腦和脾中，為GM2神經(jīng)節(jié)苷酯沉積病。缺失己糖胺裂解酶（神經(jīng)節(jié)苷脂極性部分D-GalNAc及D-Gal不能被水解），患者逐漸神經(jīng)緊張、眼瞎、3-4歲死亡，發(fā)病率30萬分之一（東歐、德

4、國、波蘭與蘇聯(lián)境內(nèi)的猶太人機(jī)會高，1/3600，28人中有一人帶有缺乏基因，雙親為攜帶者，小孩發(fā)病機(jī)會為1/4）。Tay-Sachs病腦細(xì)胞電鏡照片神經(jīng)節(jié)苷脂的降解Niemann-Pick[神經(jīng)鞘磷脂沉積]病一種神經(jīng)磷脂病，鞘脂沉積于患者腦、肝、脾中，首發(fā)于嬰兒，引起神經(jīng)緊張和早死，先天缺失鞘脂水解酶（不能由鞘脂水解去除磷酸膽堿）。固醇(Steroids)是四個固定環(huán)的碳?xì)洵h(huán)化合物多數(shù)真核生物細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)脂質(zhì)，由四個固定環(huán)組成類固醇的母核，四個環(huán)中的三個為六碳環(huán)，一個為五碳環(huán)，這種母核為環(huán)戊烷多氫菲(cyclopentanoperhydrophenanthrene)母核，

5、整個環(huán)幾乎是平面、僵硬的，C-C之間不能旋轉(zhuǎn)。固醇種類膽固醇是動物組織中最主要的固醇，神經(jīng)組織及腎上腺中豐富，占腦固體物質(zhì)的17%，人體發(fā)現(xiàn)的膽石幾乎全是膽固醇，肝、腎表面組織含量也相當(dāng)多；植物中發(fā)現(xiàn)有類似固醇物豆[固]醇[Stigmasterol]；真菌中有麥角甾醇[ergosterol]，細(xì)菌中極少含有膽固醇；一些激素和幾乎所有的性激素都是固醇；部分維生素也是固醇。固醇的作用膜的組成成分；特殊生物活性物質(zhì)的前體:膽汁酸[Bileacid]在腸道內(nèi)作為乳化劑（C17側(cè)鏈親水）使食物脂肪易于被脂肪酶所作用；各種類固醇激素是通過膽固醇C17側(cè)鏈的氧化形成的；維生素D由膽固醇

6、轉(zhuǎn)化而來；固醇類物質(zhì)還有一定的抗炎癥作用；固醇的衍生物強心苷有治療心臟病的作用。膽固醇及膽酸CHOLESTEROLDETERMINATIONEnzymaticDetermination:CholesterolOxidase0-DianisidineOxidized0-Dianisidine(Colorless)(Browncolor)At440nmSpectromerticAbsorptionStandardCurveofCholesterolCholesterolbyGLC1.Preparecholesterolbutyrate.2.AnalyzebyGLC.timei

7、nGC-15min.sensitivity-10-7g.異戊二烯異戊二烯類化合物特別生物活性的脂與貯藏脂及結(jié)構(gòu)脂質(zhì)相比，生物體存在一類數(shù)量很少、但有特殊而重要生物學(xué)活性的脂，包括數(shù)千種類固醇及大量的異戊烯化合物[Isoprenoids]由異戊二烯單體合成，包括維生素A、D、E、K)，它們或作為生物色素、或作為酶的輔助因子、或作為電子載體、或作為細(xì)胞間信號。膽固醇轉(zhuǎn)變?yōu)?維生素D固醇類激素睪丸激素雌二醇醛甾（固）酮脫氫皮質(zhì)醇強的松可的松類固醇激素傳遞細(xì)胞間的信息類固醇激素主要包括：雄性激素、雌性激素、腎上腺皮質(zhì)[adrenalc