叔丁醇兩步氧化制甲基丙烯酸催化劑制備及工藝研究

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1、分類號:TQ61學(xué)號:201500369026碩士學(xué)位論文叔丁醇兩步氧化制甲基丙烯酸催化劑制備及工藝研究ResearchonPreparationofCatalystandProcessforTert-butanolConversiontoMethacrylicAcidbyTwo-Stage研究生姓名:王藝森指導(dǎo)教師:任萬忠教授學(xué)科門類:工學(xué)專業(yè)名稱:化學(xué)工藝論文提交日期:2018年6月3日煙臺大學(xué)碩士畢業(yè)論文摘要甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的化工原料,具有十分廣闊的應(yīng)用前景。目前我國采用的MMA生產(chǎn)工藝多為丙酮氰醇法,但此方法會(huì)

2、產(chǎn)生大量廢酸,同時(shí)具有腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境和反應(yīng)原子利用率低的缺點(diǎn)。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)以及高效催化劑的開發(fā),高效清潔的選擇氧化生產(chǎn)MMA工藝得以快速發(fā)展。氧化生產(chǎn)MMA工藝是以異丁烯或叔丁醇(TBA)為原料三步反應(yīng)生產(chǎn)MMA,首先原料選擇氧化生成甲基丙烯醛(MAL),MAL再進(jìn)一步選擇氧化生成甲基丙烯酸(MAA),最后MAA與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成產(chǎn)物MMA,該反應(yīng)過程清潔且高效,是目前國內(nèi)外重點(diǎn)研究和開發(fā)的MMA生產(chǎn)工藝。該論文主要的研究工作和創(chuàng)新成果如下:采用共沉淀法分別制備了Mo-Bi基復(fù)合氧化物催化劑以及P-Mo雜多酸鹽催化劑,

3、并考察了制備條件(干燥方式、焙燒溫度等)對兩種催化劑反應(yīng)性能的影響,借助XRD、BET、IR等手段對催化劑物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了表征,研究結(jié)果表明:兩種催化劑制備最佳的干燥方式均為噴霧干燥,其中Mo-Bi基復(fù)合氧化物催化劑的最佳焙燒溫度為600oC,P-Mo雜多酸鹽的最佳焙燒溫度為380oC。對兩種最優(yōu)制備條件下得到的催化劑分別進(jìn)行工藝條件評價(jià)試驗(yàn)研究,評價(jià)結(jié)果表明:叔丁醇氧化制MAL催化劑-Mo-Bi基復(fù)合氧化物,在反應(yīng)條件為:催化劑用量為20ml,壓力為0.1MPa,溫度為380oC、空速為1000h-1、氧醇比(摩爾比)為1.5時(shí),叔

4、丁醇的轉(zhuǎn)化率接近100%,MAL的選擇性87.1%。MAL氧化制MAA催化劑-P-Mo雜多酸鹽,在反應(yīng)條件為:催化劑用量為20ml,壓力為0.1MPa,溫度為295oC、空速為1100h-1、氧醛比(摩爾比)為2.5時(shí),MAL的轉(zhuǎn)化率接近77%,MAA的選擇性為68%,并且兩種催化劑在長周期穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)中都有著良好的效果。在分別對反應(yīng)后的兩種催化劑進(jìn)行XRD、IR、BET的表征發(fā)現(xiàn):兩種催化劑都存在物相MoO3,這可能是引起催化劑活性降低的一種物相。改變焙燒溫度會(huì)改變催化劑的孔結(jié)構(gòu),溫度越高,催化劑的孔徑越大,其結(jié)構(gòu)的晶型越好,越有利于反

5、應(yīng)I摘要的進(jìn)行,而且很好的抑制催化劑積炭的生成。關(guān)鍵詞:叔丁醇,甲基丙烯醛,選擇氧化,催化劑,甲基丙烯酸II煙臺大學(xué)碩士畢業(yè)論文AbstractMMAisanimportantchemicalrawmaterial,andithasaverybroadapplicationprospect.Atpresent,theMMAproductionprocessusedinChinaismostlyacetonecyanohydrin,butthismethodwillproducealargeamountofwasteacid,andita

6、lsohasthedisadvantagesofcorrosionequipment,pollutingenvironmentandlowutilizationofthereactionatomicity.Withtheenhancementofpeople'senvironmentalawarenessandthedevelopmentofhigh-efficiencycatalysts,efficientandcleanselectiveoxidationproductionofMMAtechnologyhasbeenrapidly

7、developed.OxidationtoproduceMMAprocessisisobuteneortert-butylalcohol(TBA)astherawmaterialofthethree-stepreactiontoproduceMMA,thefirstrawmaterialisselectedforoxidationtoproducemethacrolein(MAL),MALisfurtherselectedforoxidationtoproducemethacrylicacid(MAA),andfinallytheMAA

8、EsterificationreactionwithmethanolproducesproductMMA.Thereactionprocessiscleanandefficient.Itiscurrentl

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