資源描述:
《無機化學考研輔導》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、.4、H3PO4、H4P2O7、HPO3加入AgNO3→正磷酸為黃色沉淀,焦、偏磷酸為白色沉淀,偏磷酸能使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀。六、As、Sb、Bi硫化物1、As、Sb、Bi的硫化物在結(jié)構(gòu)上類似于它們的氧化物,但由于S2-半徑大,而且As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)又是18+2e-型,M(Ⅲ)與S2-之間有較大的極化效應,所以其硫化物更接近共價化合物,在水中溶解度很小,顏色較深,As2S3(黃)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黃)、Sb2S5(橙黃)。2、As、Sb、Bi硫化物酸堿性不同
2、,在酸堿中溶解情況也有很大區(qū)別。與氧化物相似,As2S3基本為酸性;Sb2S3是兩性,Bi2S3為堿性。所以As2S3甚至不溶解于濃HCl,Sb2S3溶于濃HCl,又溶于堿;Bi2S3只溶解于濃HCl不溶于堿。Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2OSb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑其中Na3AsS3與Na3SbS3看成是砷(銻)酸鹽中O被S取代的產(chǎn)物。3、用酸性氧化物與堿性氧化物互相作用生成含氧酸鹽一樣,硫代酸鹽可由酸
3、性金屬硫化物與堿性金屬硫化物互相作用而生成。3Na2S+As2S3=2Na3AsS33Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3對于Bi2S3呈堿性,不溶于Na2S中。由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3強,更易溶于堿的硫化物中:3Na2S+As2S5=2Na3AsS43(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS44、As2S3、Sb2S3與M2O3相似,具有還原性,易被多硫化物氧化,As2S3+Na2S2→Na3AsS4Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4Bi2S3中Bi(Ⅲ)還原性極
4、弱,不與多硫化物作用。5、所有硫代酸鹽只存在中性或堿性,遇酸分解成硫化物和H2S氣體。2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl?習題1:(1)在P4O10中兩種P-O鍵的鍵長之差為23pm,而在P4S10中P-S鍵的鍵長相差為13pm,說明原因。(2)磷氮化合物具有環(huán)狀平面結(jié)構(gòu),但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中,三個N原子和結(jié)合F的磷原子共平面(在2.5pm以內(nèi)),而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm,說明
5、原因。...習題2:說明氮族元素氫化物性質(zhì)上的主要差異及產(chǎn)生這些差異的原因。習題3:N2很不活潑,需要在很高的溫度時才能與空氣中的O2反應,而磷很活潑,在室溫下與空氣接觸時即可自燃,試從結(jié)構(gòu)觀點加以說明。習題4:與胺類相比,膦類和砷類更能穩(wěn)定過渡金屬的較低氧化態(tài),請說明原因。練??習??題1.完成并配平下列方程式.?(1)N2H4?+?HNO2→?(2)NH4Cl+HNO2→?(3)P4+HNO3→?(4)POCl3+H2O→?(5)Zn3P2?+?HCl(稀)→?(6)AsH3+?AgNO3→?(7)N2
6、H4+AgNO3→?(8)Bi(OH)3+Cl2+NaOH→2.寫出下列化合物受熱分解的反應方程式.?(1)NaNO3→???????????????????(2)NH4NO3→?(3)Cu(NO3)2·2H2O→?(4)AgNO2→?(5)NH4Cl→?(6)(NH4)2Cr2O7→?(7)NaN3→3.回答下列問題.(1)?雖然氮的電負性比磷高,但磷的化學性質(zhì)比氮活潑?(2)?為什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族的其他元素都高?(3)?為什么氮可以生成雙原子分子N2,而同族的其他元素卻不能?(4)?P4O1
7、0中P—O的鍵長有兩中,分別為139pm和162pm?4.如何除去:(1)??????氮中所含的微量的氧;(2)??????N2O中混有的少量的NO;(3)??????NO中含有微量的NO2;(4)??????溶液中微量的NH4+離子;5.用反應方程式表示下列制備過程;(1)?由NH3制備NH4NO3;(2)?由NaNO3制備HNO2的溶液;...(3)?由Ca3(PO4)2制備白磷;(4)?由BiCl3制備NaBiO3;6.解釋下列實驗現(xiàn)象;(1)NaNO2會加速銅與硝酸的反應速度;(2)磷和熱的KOH溶
8、液反應生成的PH3氣體遇到空氣冒白煙;(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黃色的Ag3PO4↓;7.鑒別下列各組物質(zhì):(1)?NH4NO3和(NH4)2SO4(2)?NaNO2和NaNO3(3)?Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3(4)?AsCl3、SbCl3、BiCl38.As2O3在鹽酸中的溶解度隨酸的濃度增大而減小,而后又增大,請分析原因?9.為什么PF3和NH3都能和許多