無(wú)機(jī)化學(xué)考研輔導(dǎo)

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1、4、H3PO4、H4P2O7、HPO3加入AgNO3→正磷酸為黃色沉淀，焦、偏磷酸為白色沉淀，偏磷酸能使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀。六、As、Sb、Bi硫化物1、As、Sb、Bi的硫化物在結(jié)構(gòu)上類似于它們的氧化物，但由于S2-半徑大，而且As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是18+2e-型，M（Ⅲ）與S2-之間有較大的極化效應(yīng)，所以其硫化物更接近共價(jià)化合物，在水中溶解度很小，顏色較深，As2S3(黃)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黃)、Sb2S5(橙黃)。2、As、Sb、Bi硫化物酸堿性不同，在酸堿中溶解情況也有很大區(qū)別。與氧化物相似，As2S3基本為酸性；Sb2S

2、3是兩性，Bi2S3為堿性。所以As2S3甚至不溶解于濃HCl，Sb2S3溶于濃HCl，又溶于堿；Bi2S3只溶解于濃HCl不溶于堿。Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2OSb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑其中Na3AsS3與Na3SbS3看成是砷（銻）酸鹽中O被S取代的產(chǎn)物。3、用酸性氧化物與堿性氧化物互相作用生成含氧酸鹽一樣，硫代酸鹽可由酸性金屬硫化物與堿性金屬硫化物互相作用而生成。3Na2S+As2S3=2Na3AsS33Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3對(duì)于Bi2S3呈堿性，不溶

3、于Na2S中。由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3強(qiáng)，更易溶于堿的硫化物中：3Na2S+As2S5=2Na3AsS43(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS44、As2S3、Sb2S3與M2O3相似，具有還原性，易被多硫化物氧化，As2S3+Na2S2→Na3AsS4Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4Bi2S3中Bi(Ⅲ)還原性極弱，不與多硫化物作用。5、所有硫代酸鹽只存在中性或堿性，遇酸分解成硫化物和H2S氣體。2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl?

4、習(xí)題1：（1）在P4O10中兩種P-O鍵的鍵長(zhǎng)之差為23pm，而在P4S10中P-S鍵的鍵長(zhǎng)相差為13pm，說(shuō)明原因。（2）磷氮化合物具有環(huán)狀平面結(jié)構(gòu)，但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中，三個(gè)N原子和結(jié)合F的磷原子共平面（在2.5pm以內(nèi)），而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm，說(shuō)明原因。習(xí)題2：說(shuō)明氮族元素氫化物性質(zhì)上的主要差異及產(chǎn)生這些差異的原因。習(xí)題3：N2很不活潑，需要在很高的溫度時(shí)才能與空氣中的O2反應(yīng)，而磷很活潑，在室溫下與空氣接觸時(shí)即可自燃，試從結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)加以說(shuō)明。習(xí)題4：與胺類相比，膦類和砷類更能穩(wěn)定過(guò)渡金屬的較低氧化態(tài)，請(qǐng)說(shuō)明原因。練??習(xí)??題1.完成并配平

5、下列方程式.?(1)N2H4?+?HNO2→?(2)NH4Cl+HNO2→?(3)P4+HNO3→?(4)POCl3+H2O→?(5)Zn3P2?+?HCl（?。?(6)AsH3+?AgNO3→?(7)N2H4+AgNO3→?(8)Bi(OH)3+Cl2+NaOH→2.寫(xiě)出下列化合物受熱分解的反應(yīng)方程式.?(1)NaNO3→???????????????????(2)NH4NO3→?(3)Cu(NO3)2·2H2O→?(4)AgNO2→?(5)NH4Cl→?(6)(NH4)2Cr2O7→?(7)NaN3→3.回答下列問(wèn)題.(1)?雖然氮的電負(fù)性比磷高,但磷的化學(xué)性質(zhì)比氮活潑?(

6、2)?為什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族的其他元素都高?(3)?為什么氮可以生成雙原子分子N2,而同族的其他元素卻不能?(4)?P4O10中P—O的鍵長(zhǎng)有兩中,分別為139pm和162pm?4.如何除去：（1）??????氮中所含的微量的氧；（2）??????N2O中混有的少量的NO；（3）??????NO中含有微量的NO2；（4）??????溶液中微量的NH4+離子；5．用反應(yīng)方程式表示下列制備過(guò)程;(1)?由NH3制備NH4NO3;(2)?由NaNO3制備HNO2的溶液;(3)?由Ca3(PO4)2制備白磷;(4)?由BiCl3制備NaBiO3;6.解釋下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;(1)Na

7、NO2會(huì)加速銅與硝酸的反應(yīng)速度;(2)磷和熱的KOH溶液反應(yīng)生成的PH3氣體遇到空氣冒白煙;(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黃色的Ag3PO4↓;7.鑒別下列各組物質(zhì):(1)?NH4NO3和(NH4)2SO4(2)?NaNO2和NaNO3(3)?Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3(4)?AsCl3、SbCl3、BiCl38.As2O3在鹽酸中的溶解度隨酸的濃度增大而減小，而后又增大,請(qǐng)分析原因?9.為什么PF3和NH3都能和許多過(guò)渡金屬形成配