低硅低碳沖壓用鋼增硅機理探究

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1、低珪低碳沖壓用鋼增硅機理探究硅是生產(chǎn)SPHC等沖壓用鋼時必須嚴格控制的化學(xué)成分指標(biāo)。硅在煉鋼過程中起還原劑和脫氧劑的作用,但是硅含量的增加明顯提高鋼的冷加工硬化率,使鋼在冷軋過程中很快變硬變脆,不利于繼續(xù)軋制,降低了鋼板的深沖性能。目前國內(nèi)鋼鐵企業(yè)在生產(chǎn)過程中普遍遇到的突出問題之一就是鋼水中的硅含量難以精確控制,往往因為硅含量超標(biāo)而造成產(chǎn)品改判。因此,目前來說硅量過高的問題仍然是各大鋼廠需要認真解決的問題。一、轉(zhuǎn)爐-精煉-連鑄流程鋼水中硅含量的變化鋼中的硅主要來自由高爐鐵水、煉鋼生鐵和煉鋼時加入的造渣劑、脫氧劑。硅是轉(zhuǎn)爐冶煉中易于去除的元素,氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼過程中,鐵水中的硅很容易被氧化。吹煉

2、時鐵液中的硅可發(fā)生下列氧化反應(yīng)[1]:式中:是反應(yīng)進度為lmol的化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變化。反應(yīng)(1)能形成覆蓋在鐵液表面的高熔點Si02固體膜,阻礙[Si]氧化的繼續(xù)進行;反應(yīng)(2)僅能發(fā)生在1700°C高溫的鐵水液面上;只有反應(yīng)(3)及(4)才能在鐵液與熔渣界面上正常進行。由上面各式可見,鐵水中的硅與氧反應(yīng)生成氧化硅的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化值很低,表明硅極易與氧結(jié)合。它們的分配常數(shù)可由相應(yīng)的反應(yīng)得出,以(4)式為例:可見,降低溫度(增大K),提高渣中FeO(Fe2+、02-)的活度及降低(提高堿度)都可促進[Si]的氧化。降低溫度有利于LSi的提高,說明硅氧化是強放熱反應(yīng)((III)?-60

3、0kJ.mol-1、(IV)-350kJ.mol-1),因此在熔煉之初鐵水溫度較低時[Si]即可被大量氧化,很快迗到極低含量,并使熔池溫度迅速上升,鐵水中的硅經(jīng)過吹煉,基本全部進入渣中,鋼水中幾乎不含硅。濟鋼對SPHC鋼生產(chǎn)過程鋼水Si含量及渣樣成分變化進行了分析[2],表1給出了不同工序鋼水Si含量變化的檢測數(shù)據(jù)。可以看出,LF精煉過程發(fā)生了還原反應(yīng),精煉渣里的氧化硅還原成Si并進入了鋼水,造成硅含量的增加,即發(fā)生回硅。表1濟鋼SPHC不同工序鋼水Si含量(%)上述研究結(jié)果表明,低碳低硅鋼中硅含量的增加以至超標(biāo)的確是在轉(zhuǎn)爐出鋼后的LF爐外精煉過程中產(chǎn)生的。二、精煉過程增硅的熱力學(xué)及動力學(xué)

4、條件由于鋼水增硅主要發(fā)生在LF精煉過程,在此將結(jié)合LF爐內(nèi)氣氛,探討精煉過程增硅的熱力學(xué)及動力學(xué)條件。(一)LF鋼包精煉爐內(nèi)氣氛鋼包精煉爐完成的是電爐還原期內(nèi)的工作,包括脫氧、脫硫、合金化,這意味著LF精煉爐內(nèi)必須是一種還原性的氣氛條件[3]。精煉過程中LF爐內(nèi)基本處于隔絕空氣的密封狀態(tài),爐內(nèi)煙氣大部分是惰性氣體,主要來自攪拌鋼液的氬氣,其它組分包括CO、C02及少量的氧和煙塵。加熱時石墨電極與渣中的FeO、MnO等氧化物作用生成CO氣體,再加上強還原性精煉渣的作用,形成了LF精煉爐內(nèi)的還原性氣氛。另外,加熱時石墨電極還與鋼包中的氧氣作用生成CO或C02,可以使氣氛中的氧含量降至0.5%以

5、下,有效阻止?fàn)t氣中氧向鋼液的傳遞,保證了精煉時爐內(nèi)始終處于還原氣氛。(二)增硅的熱力學(xué)條件鋼液w([0])和精煉渣中FeO的質(zhì)量分數(shù)降至極低,即渣一鋼間氧勢很低時,渣中的Si02將被還原,發(fā)生回硅,造成鋼液w([Si])超標(biāo)。還原性過強還容易造成鋼液增氮和增碳的現(xiàn)象,對要求極低C、Si、S含量的SPHC、SPHD鋼成分控制造成不利影響,進而對鋼板的冷沖壓性能帶來損害。精煉溫度(?1600°C)下,鋼中常用元素之間存在著下列反應(yīng),反應(yīng)式及其在1600°C時的吉布斯自由能如下所示:比較上面各可知,精煉溫度下(8)式對應(yīng)的值最低,說明鋁的氧化物最穩(wěn)定,鋁的氧化反應(yīng)優(yōu)先于硅、錳的氧化反應(yīng)。因此在還

6、原性氣氛中,當(dāng)這幾種元素及其化合物同時存在時鋁很容易把硅、錳還原出來。鋼水中的[A1]與渣中的Si02反應(yīng)是造成鋼水回硅的重要原因[4]。自⑻相去⑺式可得硅_鋁之⑽反應(yīng)式為:該式1600°C時的=-75.643

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