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《超分子化學(xué)的研究和進(jìn)展論文》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、超分子化學(xué)的研究和進(jìn)展論文.freelol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系.靳素榮等6合成了9鎢磷酸/結(jié)晶紫超分子化合物,.freeler)是20世紀(jì)80年代中期出現(xiàn)的一類較新的合成高分子.薄志山等12首次合成以陰離子卟啉作為樹狀分子的核,樹狀陽離子為外層,基于卟啉陰離子與樹狀陽離子之間靜電作用力來組裝樹狀超分子復(fù)合物.鑭系金屬離子(Ln3+)如Tb3+和Eu3+的發(fā)光具有長壽命(微秒級)、窄波長、對環(huán)境超靈敏性等特點(diǎn),是一種優(yōu)良的發(fā)光材料,但鑭系金屬離子在水溶液中只有很弱的發(fā)光.朱麟勇等13合成了聚醚型樹枝體與聚丙烯酸線性聚
2、合體的兩親雜化嵌段共聚物,研究表明聚醚樹枝體通過對Tb3+能量傳遞,使Tb3+發(fā)光強(qiáng)度大幅度提高的“天線效應(yīng)”.1.5液晶類超分子化合物側(cè)鏈液晶聚合物具有小分子液晶和高分子材料的雙重特性,晏華在《超分子液晶》14中詳細(xì)討論了超分子和液晶的內(nèi)在聯(lián)系,探討了超分子液晶分子工程和超分子液晶熱力學(xué).李敏等15從分子設(shè)計(jì)的角度出發(fā),合成了以對硝基偶氮苯為介晶基團(tuán)的丙烯酸類液晶聚合物,液晶基元上作為電子受體的硝基和作為電子給體的烷氧基可與苯環(huán)、NN之間形成一個(gè)離域的π電子體系.初步的研究表明:電暈極化制備的該類聚合物的取向膜具有二階
3、非線性光學(xué)性質(zhì).堪東中等16用4,4′-二羧酸1,6二酚氧基正己烷與等摩爾的4,4′-聯(lián)吡啶合成了“T”型超分子液晶,并觀察到隨構(gòu)筑“T”型介晶基元分子結(jié)構(gòu)的變化,組裝超分子體系由單向性液晶向穩(wěn)定的雙向性液晶轉(zhuǎn)變的規(guī)律性.1.6酞菁類超分子化合物田宏健等17合成了帶負(fù)電荷取代基的中位四(4′-磺酸基苯基)卟啉及鋅絡(luò)合物和帶正電荷取代基的2,9,16,23四(4′-N,N,N三甲基)苯氧基酞菁季銨碘鹽及鋅絡(luò)合物,并用Job氏光度滴定的方法確定了它們的組成,為面對面的雜二聚體或三明治式的雜三聚體超分子排列.發(fā)現(xiàn)在超分子體系中
4、卟啉與酞菁能互相猝滅各自的熒光,用納秒級的激光閃光光解技術(shù)觀察到卟啉的正離子在600~650nm和酞菁負(fù)離子自由基在550~600nm的瞬態(tài)吸收光譜.結(jié)果表明在超分子體系中存在分子間的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移過程.2超分子化合物的合成2.1分子自組裝近年來分子自組裝作為一種新的化學(xué)合成方法倍受關(guān)注,代寫醫(yī)學(xué)論文尤其是分子尺寸在1~100nm的化合物,它們用常見的化學(xué)合成法一般很難得到.最近,Yan等18運(yùn)用超分子自組裝方法合成了長度達(dá)厘米級、直徑達(dá)毫米級、管壁達(dá)400nm的管,成為超分子化學(xué)合成上的一個(gè)亮點(diǎn).劉雅娟等19利用一對互
5、補(bǔ)的分子組分5(4十二烷氧基苯乙烯基2,4,6(1H,3H)嘧啶三酮和4胺基2,6二十二烷基胺基1,3,5三嗪的自組裝過程構(gòu)筑了一種直徑約為5μm的超分子納米管.變溫傅里葉紅外光譜研究表明,在納米管的形成過程中,氫鍵、π-π相互作用和范德華力等非共價(jià)鍵相互作用導(dǎo)致了超分子納米管的形成.Reinhoudt等報(bào)道了最多具有47個(gè)鈀配合物的有機(jī)金屬樹狀分子,準(zhǔn)彈性光散射實(shí)驗(yàn)(QELS)、原子力顯微鏡(AFM)和透射電鏡(TEM)表明聚集體為直徑200nm的圓球,Puddephatt合成了直到第4代的樹狀鉑配合物(28個(gè)配位中心
6、).2.2模板合成1992年Mobil公司的科研人員首次利用陽離子型表面活性劑的超分子液晶模板,合成了有介孔結(jié)構(gòu)的氧化硅和鋁硅酸鹽,其中最具有代表性的是有六方排列介孔孔道的MCM-4120.以環(huán)糊精(α-CD,β-CD,γ-CD)作為環(huán)的輪烷的合成及性能研究尤其引人注目.環(huán)糊精邊緣是親水的,內(nèi)腔是疏水的,環(huán)糊精作為主體與疏水客體分子自我識(shí)別可形成輪烷.劉育21在以環(huán)糊精為受體的分子識(shí)別和組裝方面做了深入的研究.Isnin等成功地合成了不對稱的輪烷.分子一端為二甲基(二茂鐵甲基)銨鹽,另一端為萘2磺酸鹽.Stoddart等
7、用聚乙烯醇與α-CD作用,端基為2,4二硝基苯時(shí),得到了含有20~23個(gè)α-CD的珍珠項(xiàng)鏈型輪烷.Stoddart等在室溫下合成一系列的索烴.在室溫下以二苯34冠10(BPP34CI0)作為模板得到了索烴,收率高達(dá)70%22.2.3其他方法最近,趙樸素等運(yùn)用密度泛涵B3LYP方法,在6-31G*水平上設(shè)計(jì)優(yōu)化了丁二酮肟與苯甲酸通過四重氫鍵構(gòu)筑的異三體超分子,代寫職稱論文顯示形成三聚體的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)合成出相關(guān)異三聚體23.趙士龍等24在水熱條件下,合成了新型超分子化合物(bipyH2)2(H2P2Mo5O23).H
8、2O,研究表明,雜多陰離子與質(zhì)子化的4,4′-bipy和水分子通過氫鍵連成無限二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),形成超分子化合物.欒國有等25利用中溫水熱方法合成了化合物(H3NCH2CH2NH3)2(HPO4)2Mo5O15,并確定其構(gòu)型為5個(gè)MoO6八面體通過共邊和共角連接形成1個(gè)五元環(huán),其環(huán)平面的上下兩側(cè)各有一組HPO4四面體通過