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《手性螺環(huán)磷酸催化不對稱合成α-氨基膦酸酯的研究碩士論》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、⑧論文作者簽名:壘垂歪指導(dǎo)教師簽名:論文評閱人1:塞4占搓3副數(shù)援∑浙江太堂化堂丕
評閱人2:曇起3副數(shù)援3浙江太堂他堂系
評閱人3:夏魚3數(shù)援!逝江理王太堂絲堂丕評閱人4:評閱人5:答辯委員會主席:夏斂!數(shù)握!浙江理工太堂他堂系∞圣魚茲一鵲)
委員1:崔型!趙嬰宜員!逝江太堂藥堂院
委員2:工塞縫!硒宜員!逝江太堂他堂丕
委員3:撻坦縫3副教握!浙江太堂焦堂系委員4:委員5:答辯日期:2Q!蘭生3月墨目Aul山or’ssi弘咖拋:Supe吶or’ssignatll弛:EXtemalReviewers:ExaminingCommitteeChai叩erson:ExaminingCo砌mitt
2、eeMenlbers:Dateoforaldef.ence:浙江大學(xué)研究生學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得浙江大學(xué)或其他教育機構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均己在論文中作了明確的說明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名:玨秀厄簽字日期:勿字年歹月2J日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解浙江大學(xué)有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)浙江大學(xué)可以將學(xué)位論
3、文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索和傳播,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)
學(xué)位論文作者簽名:忽彥乏新虢襪假有簽字日期:明年歹月易/日簽字日期:矽杉年歲月≯J日
浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文致謝致謝光陰荏苒,時間如白駒過隙,轉(zhuǎn)眼間三年的碩士學(xué)習(xí)生涯即將結(jié)束。欣喜之余,更多的是對在這里所遇見的每位老師每位同學(xué)的感激。真誠感謝我的導(dǎo)師林旭鋒副教授在我完成畢業(yè)論文的過程中給予我的無私教導(dǎo)和嚴厲的敦促。感謝林老師,三年里,對我在犯錯時的寬容、迷茫時的指點和鼓勵,讓我一次次在遇到困難時可以不泄氣的繼續(xù)開展課題,而不是停滯不前。感謝林老師,生活
4、上對待我們的和藹可親、親切關(guān)懷。在此,謹向林老師致以誠摯的謝意和美好的祝愿!感謝王彥廣教授、呂萍教授、雷鳴老師給予的熱心幫助。感謝徐方曦師兄、黃丹師姐、毛偵軍師兄、李雪健師兄在實驗技能上給予我的細心教導(dǎo)以及科研心得的無私分享。感謝沈陽、蔡淑穎、姜政、尹光偉、朱元勛、李瑤等師兄師姐給予的指導(dǎo)和幫助。感謝屈海軍、田婉、陳迪、沈小明、全麗麗、莫凡等兄弟姐妹給予我美好的友誼和真誠的支持幫助,讓我這三年的時光溫暖而美好。感謝我的父母,是你們一直陪伴在我身邊,給予我無盡的關(guān)愛和鼓勵。我的每一點成長、每一分成熟無不浸透著你們的心血,祝愿你們健康快樂!感謝我的好朋友們,轉(zhuǎn)眼我們相識己經(jīng)十年,十年來你們給了我
5、太多的感動和鼓勵,我的成長也有你們的功勞。再次感謝給予我?guī)椭?,所有的老師、同學(xué)以及朋友們!趙彥彥2013年3月于浙大玉泉
浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要光學(xué)活性的a.氨基膦酸及其酯作為具有生物活性的天然Ⅱ.氨基酸的相似物,己被發(fā)現(xiàn)具有抗生素、抗病毒、抗HIV等生物活性,吸引了藥物化學(xué)界的廣泛關(guān)注。本論文首先綜述了u.氨基膦酸酯的不對稱合成研究進展,然后主要研究了手性螺環(huán)磷酸催化亞胺和亞磷酸酯的不對稱磷?;磻?yīng),高效、高對映選擇性地合成了一批光學(xué)活性的0【.氨基膦酸酯,最后研究了分子碘催化多組分反應(yīng)高效合成四氫吡啶衍生物。研究內(nèi)容如下:1.總結(jié)化學(xué)計量的不對稱合成、過渡金屬.手性配體和手性有機
6、小分子不對稱催化三種合成途徑,綜述了0L.氨基膦酸酯的不對稱合成研究進展。2.利用卅芐基辛克尼丁氯化物對螺環(huán)二酚消旋體進行了包結(jié)拆分。以光學(xué)純的螺環(huán)二酚為原料,經(jīng)酚羥基的MOM保護、鄰位碘代以及脫MOM保護合成出6,6’.二碘代物,然后在Pd/C的催化下與相應(yīng)的芳基硼酸發(fā)生Suzuki偶聯(lián),以優(yōu)秀的產(chǎn)率得到6,6’.位芳基衍生化產(chǎn)物,最后通過磷酸化制備出5個手性螺環(huán)磷酸衍生物。3.通過手性螺環(huán)磷酸催化亞胺與亞磷酸酯的不對稱加成反應(yīng)合成0L.氨基膦酸酯的研究,發(fā)現(xiàn)以10%的手性螺環(huán)磷酸為催化劑、二甲苯作溶劑、室溫的最優(yōu)條件下,肉桂醛衍生的亞胺能夠取得最好的對映選擇性:可以最高96%的收率和最高
7、98%的ee值得到了一系列光學(xué)活性的0L.氨基膦酸酯,并確定了產(chǎn)物的絕對構(gòu)型,提出了手性螺環(huán)磷酸催化該反應(yīng)的可能機理,豐富了手性磷酸化學(xué)。4.用分子碘催化苯甲醛、苯胺、與D.酮酯的一鍋法多組分反應(yīng),制備出6個高度官能團化的四氫吡啶類化合物。關(guān)鍵詞:0【.氨基膦酸酯,手性螺環(huán)磷酸,不對稱有機催化,磷?;磻?yīng)IIasymmetricABSTRACT1enatiossynyields(phNb49hasafford