《加氫裂化催化劑》ppt課件

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1、加氫裂化催化劑1無定型裂化功能(酸性)沸石分子篩非貴金屬雙功能催化劑加氫功能(金屬)貴金屬其它:助劑、黏合劑、潤滑劑等加氫裂化催化劑的組成2加氫裂化加氫精制加氫處理加氫異構(gòu)加氫改質(zhì)雙功能催化劑的使用范圍3按載體分無定形載體和分子篩載體兩大類按工藝過程分單段、一段串聯(lián)、兩段的第二段按操作壓力分高壓(>10MPa)、中壓(<10MPa)按目的產(chǎn)品分輕油型、中油型、高中油型和重油型按金屬分貴金屬和非貴金屬4能提供酸性有高熱穩(wěn)定性和強(qiáng)度能提供有效表面和適合的孔結(jié)構(gòu)與活性組分有恰當(dāng)?shù)南嗷プ饔梅乐菇饘偃劢Y(jié)及載體相

2、變有利于活性金屬分散對(duì)載體的要求5固體酸類型:B酸L酸強(qiáng)度:H0的大小濃度:mmol/g(cm2):N個(gè)酸性中心/g(cm2)6B酸、L酸Bronsted酸:能提供質(zhì)子的Lewis酸:能接受電子對(duì)的酸類型7B+HA→BH+A-B堿B酸BFFF:+::NH¨¨HH¨¨BFFF:::NH¨¨HH¨¨L酸L堿8指給出質(zhì)子或接受電子對(duì)的能力,用Hammett函數(shù)Ho表示。選用不同PKa值的指示劑測出不同酸強(qiáng)度的Ho,Ho越小,酸強(qiáng)度越大。酸強(qiáng)度9酸量/單位面積(單位質(zhì)量)酸度對(duì)強(qiáng)度是一個(gè)分布酸(濃)度10擬薄

3、水鋁石α2-AlOOHPseudo-boehmite單水鋁石β-AlOOHDiaspore薄水鋁石α-AlOOHBoehmiteBayerite(Ⅱ)諾水鋁石β2-Al(OH)3Nordstrandite湃鋁石β1-Al(OH)3Bayerite(Ⅰ)Hydragillte三水鋁石α-Al(OH)3Gibbsite地質(zhì)學(xué)名化學(xué)式英文名氫氧化鋁的名稱11氫氧化鋁和氧化鋁的變化過程無定型 氧化鋁擬薄水鋁石湃鋁石 諾水鋁石三水鋁石薄水鋁石x-Al2O3k-Al2O3r-Al2O3З-Al2O3θ-Al2O3

4、a-Al2O3η-Al2O3θ-Al2O31060℃PH>9室溫水熱200℃1200℃1200℃600℃900℃450℃PH<950~70℃PH<8PH>1260℃水熱200℃<20℃250℃900℃12氧化鋁的酸性O(shè)HOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸L酸++L酸13加SiO2(<5%)強(qiáng)度、酸性、熱穩(wěn)定性均有提高防止金屬熔結(jié)氧化鋁的改性14加P15助劑的使用(P)可制備高濃度穩(wěn)定的Ni-Mo浸漬液使催化劑強(qiáng)酸中心減少,中強(qiáng)酸中心增多,提高

5、HDS、HDN活性最佳P含量:HDS1%HDN0.3-3%HYD3%16Ni-Mo-P/Al2O3催化劑相對(duì)活性17加F18含F(xiàn)6-8%時(shí)B酸達(dá)到最大值比表面降低,孔容基本不變,孔徑增加10nmF含量較高時(shí)生成AlF3表面積大幅降低19Al2O3在水中有三種集團(tuán),存在兩個(gè)平衡AlOH2+,AlOH,AlO-(a、b、c)AlOH2+AlOH+H+AlO-+H+當(dāng)a=c時(shí)的pH為等電點(diǎn)20加F反應(yīng)為:AlOH+F-→Al+…F-+OH-AlOH+OH-→AlO-+H2OAlO-的增加有利于Ni2+和Mo

6、O42-的吸附,對(duì)MoO6+吸附不利,而又有利于Mo的分散和硫化21在浸漬時(shí)Ni2+和Mo7O24-6,MoO42-分別為AlO-和AlOH2+吸附,因此AlO-和AlOH2+的濃度決定了吸附活性金屬的量22相反加入電負(fù)性很好的Li+Na+則提高Al2O3的等電點(diǎn)對(duì)活性金屬的吸附有相反的作用,所以在浸漬時(shí)控制Al2O3的等電點(diǎn)是很重要的23改變pH值只影響兩者間的濃度而對(duì)總濃度無影響當(dāng)降低等電點(diǎn)時(shí)AlO-和AlOH2+的濃度均有增加,而可增加吸附量24對(duì)活性的影響,因催化劑不同而異Ni-Mo/Al2O

7、3加3%HDS活性最高,KHDS從0.8增至1.3Co-Mo/Al2O3加0.5%HDS相對(duì)活性增加22%,加5%時(shí)降低70%25Ni-W(F)/Al2O3催化劑HDS,HDN活性26無定型硅鋁的酸性SiOAlOO**SiL酸SiOAlOOSiB酸SiHOH27無定型SiO2-Al2O3酸性與 組成的 關(guān)系28相同組SiO2-Al2O3成在不同溫度下焙燒后酸度變化1.201.201.201.251.151.001.20總酸μg/g1.000.700.700.700.500.10-L酸μg/g0.200

8、.500.500.550.850.901.20B酸μg/g75060050040030018025溫度℃2930不同SiO2含量SiO2-Al2O3的酸度分布31沸石分子篩僅有SiAl(O)兩組元的稱沸石,其它稱分子篩已知的品種超過300種,已工業(yè)應(yīng)用的約20種在煉油領(lǐng)域中應(yīng)用的有Y、β、M、SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-5等約10種在加氫裂化范圍內(nèi)專利報(bào)導(dǎo)的有幾十種,實(shí)際工業(yè)應(yīng)用的是Y和β為主32Y沸石的結(jié)構(gòu)立方晶系Fd3m空間群

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