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《《加氫裂化催化劑》ppt課件》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、加氫裂化催化劑1無定型裂化功能(酸性)沸石分子篩非貴金屬雙功能催化劑加氫功能(金屬)貴金屬其它:助劑、黏合劑、潤滑劑等加氫裂化催化劑的組成2加氫裂化加氫精制加氫處理加氫異構(gòu)加氫改質(zhì)雙功能催化劑的使用范圍3按載體分無定形載體和分子篩載體兩大類按工藝過程分單段、一段串聯(lián)、兩段的第二段按操作壓力分高壓(>10MPa)、中壓(<10MPa)按目的產(chǎn)品分輕油型、中油型、高中油型和重油型按金屬分貴金屬和非貴金屬4能提供酸性有高熱穩(wěn)定性和強(qiáng)度能提供有效表面和適合的孔結(jié)構(gòu)與活性組分有恰當(dāng)?shù)南嗷プ饔梅乐菇饘偃劢Y(jié)及載體相
2、變有利于活性金屬分散對(duì)載體的要求5固體酸類型:B酸L酸強(qiáng)度:H0的大小濃度:mmol/g(cm2):N個(gè)酸性中心/g(cm2)6B酸、L酸Bronsted酸:能提供質(zhì)子的Lewis酸:能接受電子對(duì)的酸類型7B+HA→BH+A-B堿B酸BFFF:+::NH¨¨HH¨¨BFFF:::NH¨¨HH¨¨L酸L堿8指給出質(zhì)子或接受電子對(duì)的能力,用Hammett函數(shù)Ho表示。選用不同PKa值的指示劑測出不同酸強(qiáng)度的Ho,Ho越小,酸強(qiáng)度越大。酸強(qiáng)度9酸量/單位面積(單位質(zhì)量)酸度對(duì)強(qiáng)度是一個(gè)分布酸(濃)度10擬薄
3、水鋁石α2-AlOOHPseudo-boehmite單水鋁石β-AlOOHDiaspore薄水鋁石α-AlOOHBoehmiteBayerite(Ⅱ)諾水鋁石β2-Al(OH)3Nordstrandite湃鋁石β1-Al(OH)3Bayerite(Ⅰ)Hydragillte三水鋁石α-Al(OH)3Gibbsite地質(zhì)學(xué)名化學(xué)式英文名氫氧化鋁的名稱11氫氧化鋁和氧化鋁的變化過程無定型氧化鋁擬薄水鋁石湃鋁石諾水鋁石三水鋁石薄水鋁石x-Al2O3k-Al2O3r-Al2O3З-Al2O3θ-Al2O3
4、a-Al2O3η-Al2O3θ-Al2O31060℃PH>9室溫水熱200℃1200℃1200℃600℃900℃450℃PH<950~70℃PH<8PH>1260℃水熱200℃<20℃250℃900℃12氧化鋁的酸性O(shè)HOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸L酸++L酸13加SiO2(<5%)強(qiáng)度、酸性、熱穩(wěn)定性均有提高防止金屬熔結(jié)氧化鋁的改性14加P15助劑的使用(P)可制備高濃度穩(wěn)定的Ni-Mo浸漬液使催化劑強(qiáng)酸中心減少,中強(qiáng)酸中心增多,提高
5、HDS、HDN活性最佳P含量:HDS1%HDN0.3-3%HYD3%16Ni-Mo-P/Al2O3催化劑相對(duì)活性17加F18含F(xiàn)6-8%時(shí)B酸達(dá)到最大值比表面降低,孔容基本不變,孔徑增加10nmF含量較高時(shí)生成AlF3表面積大幅降低19Al2O3在水中有三種集團(tuán),存在兩個(gè)平衡AlOH2+,AlOH,AlO-(a、b、c)AlOH2+AlOH+H+AlO-+H+當(dāng)a=c時(shí)的pH為等電點(diǎn)20加F反應(yīng)為:AlOH+F-→Al+…F-+OH-AlOH+OH-→AlO-+H2OAlO-的增加有利于Ni2+和Mo
6、O42-的吸附,對(duì)MoO6+吸附不利,而又有利于Mo的分散和硫化21在浸漬時(shí)Ni2+和Mo7O24-6,MoO42-分別為AlO-和AlOH2+吸附,因此AlO-和AlOH2+的濃度決定了吸附活性金屬的量22相反加入電負(fù)性很好的Li+Na+則提高Al2O3的等電點(diǎn)對(duì)活性金屬的吸附有相反的作用,所以在浸漬時(shí)控制Al2O3的等電點(diǎn)是很重要的23改變pH值只影響兩者間的濃度而對(duì)總濃度無影響當(dāng)降低等電點(diǎn)時(shí)AlO-和AlOH2+的濃度均有增加,而可增加吸附量24對(duì)活性的影響,因催化劑不同而異Ni-Mo/Al2O
7、3加3%HDS活性最高,KHDS從0.8增至1.3Co-Mo/Al2O3加0.5%HDS相對(duì)活性增加22%,加5%時(shí)降低70%25Ni-W(F)/Al2O3催化劑HDS,HDN活性26無定型硅鋁的酸性SiOAlOO**SiL酸SiOAlOOSiB酸SiHOH27無定型SiO2-Al2O3酸性與組成的關(guān)系28相同組SiO2-Al2O3成在不同溫度下焙燒后酸度變化1.201.201.201.251.151.001.20總酸μg/g1.000.700.700.700.500.10-L酸μg/g0.200
8、.500.500.550.850.901.20B酸μg/g75060050040030018025溫度℃2930不同SiO2含量SiO2-Al2O3的酸度分布31沸石分子篩僅有SiAl(O)兩組元的稱沸石,其它稱分子篩已知的品種超過300種,已工業(yè)應(yīng)用的約20種在煉油領(lǐng)域中應(yīng)用的有Y、β、M、SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-5等約10種在加氫裂化范圍內(nèi)專利報(bào)導(dǎo)的有幾十種,實(shí)際工業(yè)應(yīng)用的是Y和β為主32Y沸石的結(jié)構(gòu)立方晶系Fd3m空間群