室溫純離子液體電解制備純金屬技術(shù)

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1、花多PANZHIHUAUNIVERSITY-1983-題目:室溫純離子液體電解制備純金屬技術(shù)姓名:蔣全洪班級:08化學(xué)工程與工藝1班學(xué)號:200810901028室溫純離子液體電解制備純金屬技術(shù)【摘要】:離子液體是僅由離子組成的一類新型液體,大多數(shù)能在水溶液巾電沉積得到的金屬,同樣也能在離子液體中獲得。電沉積過程中副反應(yīng)很少,因此得到的金屬質(zhì)量很高。本文簡要介紹了一部分金屬在室溫純離子液體屮的電解工藝?!娟P(guān)鍵詞】離子液體電沉積室溫熔鹽Pureionicliquidatroomtemperatureelect

2、rolysisprocessAbstract:Ionicliquidsarecomposedonlyofanewclassofionicliquids,mostcanbeobtainedinaqueoussolution,electro-depositionofmetals,thesamecanalsobeobtainedinionicliquids.Electrodepositionprocessesveryfewsideeffects,sogetthemetalofhighquality.Thispap

3、erbrieflydescribesthepartofthemetalinapureionicliquidatroomtemperatureintheelectrolysisprocess.Keywords:IonicLiquidsElectrodepositingRoomTemperatureMoltenSalt目前,如何在獲得高質(zhì)景金屬的同時消除電沉積液對環(huán)境的危害己成為綠色電化學(xué)和環(huán)保工業(yè)亟待解決的問題,而離子液體的山現(xiàn)使之成為可能。這類液體具有許多獨特的性質(zhì):蒸汽壓低至可以忽略不計、無色無臭、不揮發(fā)

4、、不易燃、具有較寬的液態(tài)溫度范圍(-96?400°C)和良好的化學(xué)穩(wěn)定性及導(dǎo)電性、易通過簡單的物理方法再生并可循環(huán)重使用、易M收、不易造成環(huán)境污染等[1’2:。離子液體融合了髙溫熔鹽和水溶液的優(yōu)點:具有較寬的電化學(xué)窗口,在室溫下即可得到在高溫熔鹽巾才能電沉積得到的金屬和合金[3],但沒有高溫熔鹽那樣的強腐蝕性;同時,在離子液體屮還可電沉積得到大多數(shù)能在水溶液屮得到的金屬,并且沒有副反應(yīng),因而得到的金屬質(zhì)量更好。特別是對諸如硅、鍺、鋁和鈦等很難在水溶液屮電沉積得到的金屬更是如此。離子液體的上述特性及其良好的電

5、導(dǎo)率(通常10-3?10-2Q-1?cm-1)使之成為電沉積研宂中的嶄新液體。1、離子液體簡介離子液體是僅由離子組成的一類新型液體。雖然高溫熔鹽也符合此定義,但文獻屮通常把熔點低于100°C的熔鹽稱作室溫離子液體。離子液體大致可分為三類:(DA1C13分別和氯化丁基毗啶([BP]C1)、氯化1-乙基-3-甲基咪唑([EMIm]Cl)、氯化1-丁基-3-甲基咪挫([BMTm]Cl)等組成的混合液;(2)由(1)屮的陽離子和BF4-、PF6-和SbF6-等陰離子組成的液體;(3)由(1)中的陽離子和[CF3SO

6、3]-、[(CF3S02)2N]-等陰離子組成的體系。第一類離子液體的路易斯酸性可通過改變有機鹽和A1C13的相對摩爾含量來控制:A1C13過量時呈酸性;有機鹽過量時呈堿性;各占50%時呈路易斯中性。在電沉積金屬過程中,這類液體會出現(xiàn)局部酸堿性變化。例如,在還原A1C13時,每生成一個A1原子就伴隨釋放出三個C1-離子,從而使局部酸性降低。而酸堿性的變化將導(dǎo)致金屬離子生成不同的物質(zhì)(例如Ag+在酸性環(huán)境下是裸離子,而在堿性環(huán)境下則和C1-結(jié)合),因此通常需用NaCl作緩沖劑。這類液體的電化學(xué)窗口范圍一般為2

7、?4V,但巾于A1C13極易吸水因而只能在干燥條件下使用。第二類離子液體呈路易斯中性,這是由于咪唑類陽離子呈弱酸性,而與之配對的陰離子則呈弱堿性。這類液體的電化學(xué)窗口通常高于4V,但不足之處是其陰離子容易和A1C13等強路易斯酸性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。例如,PF6-遇A1C13即生成PF5氣體和氟氯鋁酸鹽,而遇水則發(fā)生部分水解并生成一定量的HF。第三類離子液體因其陰離子上的氧和氟均有較強的結(jié)合力而相對比較穩(wěn)定,其電化學(xué)窗口很容易超過4V。2、電沉積鋁目前文獻中已報道了大量利用基于AlCh的離子液體電沉積鋁的研宄工作

8、[4~6],特別是利用循環(huán)伏安法、電位階躍實驗和表征手段等方法在不同電極上電沉積鋁的研究。結(jié)果表明,電沉積鋁只能在酸性條件下進行并且此吋的產(chǎn)物質(zhì)量明顯優(yōu)于從有機溶液中電沉積得到的鋁。鋁在玻碳、鎢、鉑電極上的電沉積方式是近似可逆的成核生長過程,在鉑電極上還有欠電位沉積現(xiàn)象。其屮鋁呈晶粒狀生長,并且晶體結(jié)構(gòu)隨電流強度增大而減小。此外,加入干燥的甲苯或苯會增加鋁的光亮度,因為這些有機分子能夠影響沉積層的結(jié)構(gòu)。A1C13

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