聚己內(nèi)酯的輻射交聯(lián)與形狀記憶效應(yīng)分析

聚己內(nèi)酯的輻射交聯(lián)與形狀記憶效應(yīng)分析

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1、西北工披大學(xué)博士學(xué)位論文摘要聚己內(nèi)酯(PCL)是~種薪警胃生秘降解往鬻分子毒手瓣,笄共有良好豹生物相容性,在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生物醫(yī)學(xué)工程等領(lǐng)域輿有十分疆要的威用價(jià)值。但PCL懿一個(gè)嚴(yán)重袋落楚窀靜熔點(diǎn)較羝,躉禱60"(2左右,困j逝,辯熬變形瞧縫j}常麓。作者嘗試?yán)酶吣茌椛鋵CL進(jìn)行處理來提高PCL的耐熱性、強(qiáng)度、足磚穩(wěn)定瞧,蒡賊予PCL澎裝記憶特洼。本文酋先研究了不同分子量的PCL在不同溫度條件下的輻射交聯(lián)規(guī)律及Y-輟照對苓懲努子爨瓣P(guān)CL豹力學(xué)性能、熬蛙錢、蘸螽行必裝影螭,在魏蒺疆上,研究了輻射交聯(lián)后

2、的PCL的形狀記憶行為。研究結(jié)果袈明,PCL的分予量越丈,輻射交聯(lián)腰鼴載凝膠純割鱟越低。滾膠分?jǐn)?shù)S+S眈墨1/D熬關(guān)系{爨好蘧符食Charlesby-Pinner關(guān)系式,說明PCL的輻射交聯(lián)屬于無規(guī)交聯(lián)。提高溫度有利于PCL的輻射交聯(lián),灄度越趣,凝膠他劑量降低,輻射交聯(lián)鏹增熱,裂解與交聯(lián)比率降低。輻射劑量對PCL的力學(xué)性能影響顯著,劑量越太,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率下降越多,但分子爨較高的PCL的控{申強(qiáng)度受劑量的影響較小。DMA分祈表明,PCL輻照交聯(lián)瑤豹彈性模量和耐熱性能碰著提離。交聯(lián)度較高的PCL表現(xiàn)

3、出離彈態(tài),可以拉伸。DSC分析表明,輻射交聯(lián)使PCL的結(jié)照菠商所增蕊,僵氌使結(jié)晶熔點(diǎn)有所降低。遁度交聯(lián)(凝駁禽量>lO%)的PCL具有良好的形狀記憶功能,形變恢復(fù)率可達(dá)到100%,形變恢復(fù)速攀和輻射交聯(lián)稷凌有關(guān),交聯(lián)度越大,形交藪鬟越俠;澎交恢美溫度和PCL的熔點(diǎn)穩(wěn)關(guān),約在52~60℃之間。分溺麩聚集態(tài)績梅、純攀熬力學(xué)及Maxwell-Wiechert糖彈模蘩對輻騫雩交聯(lián)PCL產(chǎn)生形狀記憶效應(yīng)的原理進(jìn)行了分析和論證。其次,研究了裝贅秀爝酸酪(PEA)類多富斃潮物矮霹PCL懿熬往轄菇交聯(lián)效廢。分別研究了P

4、EA的用量、PEA的官能團(tuán)數(shù)目、輻射劑量等因綮對PCL的壤瓣交聯(lián)艇律、力學(xué)鏈毿、動態(tài)毫嚏藏性能、結(jié)晶動力學(xué)孬必、形狀記·睦囂梵等性熊的影響。研究結(jié)果表明,添加PEA曬的PCL的輻射交聯(lián)規(guī)律不再遵從Charlesby-Pinner關(guān)系式,越是符會陳歇方。宴《交靜。'

5、蠹敖慶公式。PEA教麴入可以鼴著提高PCL輻射交聯(lián)的效率,相同劑綴時(shí),官能團(tuán)數(shù)網(wǎng)越多、用量越大的樣品,生成的凝膠食量越多,強(qiáng)化輻射交聯(lián)效應(yīng)越大;強(qiáng)餞交聯(lián)PCL豹拉{孛強(qiáng)度提高。粥此對多宙能團(tuán)物質(zhì)強(qiáng)化輻射交聯(lián)的楓理進(jìn)行了分析和討論。強(qiáng)化輻射交聯(lián)

6、PCL的幼態(tài)力學(xué)分析表明,隨麓PEA用量及輜射剎量的增柏,其彈性模董升離。強(qiáng)純黛聯(lián)的PCL樣品在其熔點(diǎn)以上都璺現(xiàn)出商彈態(tài)平臺,摘婺可以實(shí)慈變形,實(shí)現(xiàn)形狀記憶。強(qiáng)純交聯(lián)PCL熬交聯(lián)度竣褰,囂攏,形狀記憶恢復(fù)速率較快。對強(qiáng)純交聯(lián)PCL的j≥等溫縷菇動力學(xué)行為避行了磷究,縫隳液臻,交聯(lián)PCL的結(jié)照過程為巽嘏戒撥的單軸生長模式,晶撥較多,生長速率較恢,熬體形態(tài)多為碎片貉和技鼓。強(qiáng)純交聯(lián)PCL的結(jié)晶活純鼴在54~64kJ/tool之間。最后,還研究了PCL與甲基己烯基硅橡膠(PDMVS)熟提物憋輻射交聯(lián){亍為,分

7、澍濺褥了不潛配魄麓PCL/PDMVS共混耱在不同輻射翻蠡時(shí)的凝膠含量、力學(xué)性能、形狀記憶行為簿性能。研究表明,PCL/PDMVS共混物的輻射交聯(lián)耱含Charlcsby-Pinner美系式。囂PDMVS對PCL豹輻射交聯(lián)蠢穩(wěn)避佟褥,隨著蒸混物中PDMVS用蘑的增加,凝膠化荊匿越低,裂解與交聯(lián)幾率的比值p幽。斃值變小,輻魁交聯(lián)效率提葛。程低瀑孵,輻射交聯(lián)PCL摩DMVS共混糍鵑彈性模羹隧PDMVS含覆的增加黼下降,在高澈丑寸,隨PDMVS含爨的增加而升離。邋嶷變聯(lián)酶PCL/PDMVS熱澳物具蠢良好瓣形狀記憶

8、姆襤,澎交一敬麓率大予95%。芙鍵蠲:聚己逡酯(PCL),多富黥鏊聚熬潘烯馥酪(PEA),聚茜內(nèi)黧,擎基乙烯基硅橡膠共混攜(Pe淤DMVS),輻射交聯(lián),DMA分輯,DSC分輯,Charlesby-Pinner關(guān)黎,{#等瀑績暴動力學(xué),形狀語紜聚合勃,影狀沿滋效應(yīng)。西北工她大學(xué)博士學(xué)位論文ABSTRACTThecharacteristicsofradiationcrosslinkingandsha辨-memorybehaviorsforpolycaprolactone(PCL)anditsblendswe

9、reinvestigatedsystematicallyinthisdissertation。Firstly,PCLswi氌differentmolecularweightWerecross-linkedbyY.radiationatdifferenttemperatureconditions.Theradiationcross-linkingfeaturewasexaminedbySoxhtetextractorwithtoluenean

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