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1、大豆異黃酮結(jié)構(gòu)及其活性分析研究(2008-11-2709:09:11)標(biāo)簽:雜談?大豆異黃酮是大豆生長(zhǎng)過(guò)程中形成的一類次生代謝產(chǎn)物。早期的研究認(rèn)為,大豆中的異黃酮化合物是引起大豆食品產(chǎn)生苦澀味的主要因子之一,因此,人們?cè)诩庸ぶ卸荚O(shè)法將它除去。直到1993年,L.Coward指出,大豆異黃酮可能是日本人癌癥發(fā)病率比美國(guó)人低的主要原因,這就使得大豆異黃酮逐漸引起人們的關(guān)注。1995年,H.Adercreutz首次報(bào)道,異黃酮與哺乳動(dòng)物的雌激素結(jié)構(gòu)相似,故而具備雌激素的多種生理活性,至此,大豆異黃酮成為學(xué)術(shù)界乃至全世界關(guān)注的焦點(diǎn)?! ∥覈?guó)是大豆的故鄉(xiāng)
2、,國(guó)務(wù)院于1995年開(kāi)始批準(zhǔn)實(shí)施“大豆行動(dòng)計(jì)劃”,其中明確將大豆異黃酮列為豆資源優(yōu)勢(shì),開(kāi)發(fā)大豆異黃酮,不僅為保健品市場(chǎng)提供新資源,也為人類健康提供一份保障。? 1.自然界中的大豆異黃酮? 1.1分布與含量? 大豆異黃酮主要來(lái)源于大豆的種子,中國(guó)大豆種子中異黃酮含量為0.5‰~7‰。異黃酮在大豆種子的各個(gè)部位積累量不同,許大申等分析了多個(gè)大豆品種不同部位的異黃酮含量,結(jié)果發(fā)現(xiàn),大豆異黃酮主要存在于大豆種子的子葉和胚軸中,其中子葉中異黃酮占整粒大豆中異黃酮含量的80%~90%;M.Shimoyamade等研究發(fā)現(xiàn),大豆胚芽中異黃酮含量也較突出
3、;S.Kudor等比較了大豆異黃酮在子葉、種皮、胚軸和胚芽中的含量及異黃酮組分的分布,指出,胚芽中的活性組分—大豆異黃酮甙元含量比子葉中高出3~15倍,甚至更高,另外,分析表明,大豆胚軸中異黃酮含量較少,但異黃酮的種類非常豐富。? 大豆異黃酮含量除了與大豆種子各部位有關(guān)外,還受遺傳因素的影響,表現(xiàn)在不同大豆品種中異黃酮總量及各組分比例的差異上。對(duì)日本、巴西、中國(guó)和韓國(guó)的大豆品種進(jìn)行異黃酮含量分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不同大豆品種中異黃酮含量存在顯著差異,不同大豆中的異黃酮組分也各不相同。此外,環(huán)境因素,如大豆生長(zhǎng)地的經(jīng)度和緯度、在豆生長(zhǎng)所處環(huán)境的溫度、
4、光照以及土壤肥力等,均對(duì)大豆中異黃酮含量有不同程度的影響。?? 1.2化合物結(jié)構(gòu)? 大豆異黃酮包括兩類化合物—游離態(tài)的甙元和結(jié)合態(tài)的葡萄糖甙。E.Walz于1931年報(bào)道了大豆異黃酮中有染料木黃酮(Genistein,簡(jiǎn)稱Gen)和黃豆甙元(Daidzein,簡(jiǎn)稱Den)兩種游離甙元。1973年,M.Naim研究發(fā)現(xiàn)了另一咱甙元—大豆黃素(Glycitein),至此,大豆異黃酮中共鑒定出三種游離甙元外,約占大豆異黃酮組分的2%~3%。除三種游離甙元,還有以葡萄糖結(jié)合態(tài)存在的糖甙染料木甙(Genistin,簡(jiǎn)稱Gin)、黃豆甙(Daidzin
5、,簡(jiǎn)稱Din)、大豆黃甙(Glycitin)以及它們各自的衍生物共九種化合物,它們是大豆異黃酮化合物的主要組分。? 2.生物體中的大豆異黃酮? 2.1大豆異黃酮的代謝與吸收? 早期推測(cè),大豆異黃酮在動(dòng)物體內(nèi)經(jīng)過(guò)一系列的分解作用可能生成雌馬酚(equol)而產(chǎn)生生理作用。但隨著分析技術(shù)的發(fā)展,近期通過(guò)對(duì)代謝產(chǎn)物的檢測(cè)發(fā)現(xiàn),大豆異黃酮經(jīng)過(guò)動(dòng)物體代謝后,主要以染料木黃酮(Genistein,簡(jiǎn)稱Gen)、黃豆甙元(Daidzein,簡(jiǎn)稱Den)以及它們的葡萄糖醛酸是Gen和Den在體內(nèi)傳遞的載體,真正在體內(nèi)被吸收而產(chǎn)生生理活性的是游離甙元Gen
6、和Den,然而,從膳食中攝取的大豆異黃酮多以葡萄糖甙的形式存在,它們是如何轉(zhuǎn)化成游離甙元的呢?研究認(rèn)為,這主要是體內(nèi)微生物酶的作用,使得這些葡萄糖甙發(fā)生了水解,生成異黃酮甙元和葡萄糖。與大豆異黃酮糖甙酶解有關(guān)的腸道微生物有,乳酸桿菌(Lactobacilli)、假細(xì)菌(Bacteroides)雙歧桿菌(Biofidobacteria)。? 由于小腸中微生物菌群豐富,且吸收面積大,所以,小腸是大豆異黃酮的主要代謝場(chǎng)所。W.Andlauer等研究了大豆異黃酮成大鼠小腸內(nèi)的代謝情況,大豆異黃酮化合物進(jìn)入大鼠小腸后,在腸道微生物所產(chǎn)生的葡萄糖甙酶的作
7、用下,部分葡萄糖甙發(fā)生分解生成Gin/Din和少量的游離甙元Gen/Den,這些分解產(chǎn)物一部分通過(guò)微絨毛外膜進(jìn)入腸壁組織,另一部分則隨著一些尚未被分解的異黃酮糖甙一起隨糞便排出;進(jìn)入腸組織的異黃酮組分,有的通過(guò)擴(kuò)散直接進(jìn)入血液循環(huán),有的(主要是甙元)則在葡萄糖酸結(jié)合后,部分進(jìn)入血液循環(huán)被利用同,另一部分通過(guò)微絨毛外膜,返回腸腔排出。?? 2.2大豆黃酮的活性組分? 大豆中異黃酮多以其各種葡萄糖甙的形式存在,有研究報(bào)道,這些葡萄糖甙只有在體內(nèi)經(jīng)水解作用形成甙元的形式,才具有多種功能作用,H.Wei等也指出,大豆異黃酮各組分中能夠產(chǎn)生生理活性的
8、是游離甙元,而不是結(jié)合糖甙,因此,一般認(rèn)為,游離甙元(主要是Gen和Den)是大豆異黃酮的主要活性組分。對(duì)于Gen和Den的活性,目前還存在一定的爭(zhēng)議