脫除硫酸錳溶液中雜質(zhì)鎂的研究

脫除硫酸錳溶液中雜質(zhì)鎂的研究

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2012.08.013脫除硫酸錳溶液中雜質(zhì)鎂的研究楊超,王文磊,曾德文,陽海棠,陳聰,陳啟元(中南大學化學化工學院,長沙410083)摘要:分別采用重結(jié)晶法和氟化沉淀法脫除硫酸錳溶液中的雜質(zhì)鎂。用Pitzer熱力學模型對二元系MgSO4-H2O、MnSO4-H2O和三元系MgSO4-MnSO4-H2O的溶解度相圖進行模擬預測,并結(jié)合溶解度相圖對三元系的固溶體用重結(jié)晶法驗證其分配比。同時采用氟化沉淀法進行對比試驗。結(jié)果表明,由于固定分配比,重結(jié)晶法對鎂錳分離作用十分有限,而加入MgF

2、2晶種的氟化沉淀除鎂新方法能夠有效提高氟化沉淀法的效率,在95℃下,加入0.3g氟化鎂晶種和250%理論用量的NH4F攪拌1h,能使鎂的除去率達到94.3%。關鍵詞:Pitzer模型;相圖;分配比;重結(jié)晶;氟化;晶種;MnSO4溶液;鎂中圖分類號:TF111.34文獻標識碼:A文章編號:1007-7545(2012)08-0000-00StudyonMagnesiumRemovalinManganeseSulfateSolutionYANGChao,WANGWen-lei,ZENGDe-wen,YANGHai-tang,CHENCong,

3、CHENQi-yuan(SchoolofChemistryandChemicalEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083,China)Abstract:Magnesiumimpuritywasremovedbyrecrystallizationandfluorideprecipitationinmanganesesulfatesolution,respectively.ThesolubilityisothermsofbinarysystemsMgSO4-H2O,MnSO4-H2Oa

4、ndternarysystemMgSO4-MnSO4-H2OweresimulatedandpredictedwithPitzerthermodynamicmodel,andthedistributionratioofMgSO4andMnSO4insolidphase-liquidphasewasverifiedviarecrystallizationexperiment.Mgwasalsoremovedbyfluorideprecipitationcomparedwiththeformer.Theresultsshowthatrecry

5、stallizationexertsquitelimitedeffectontheseparationofMgandMnduetoconstantdistributionratio,andtheefficiencyisimprovedbyaddingMgF2crystalseedinfluorination.TheremovalrateofMgis94.3%at95℃with0.3gMgF2and250%NH4Ffor1h.Keywords:Pitzermodel;solubilityisotherm;distributionratio;

6、recrystallization;fluorination;crystalseed;MnSO4solution;magnesium隨著錳系電化產(chǎn)品的升級換代,用戶不僅要求產(chǎn)品的純凈度高,而且要求物理性能好、電化學性能穩(wěn)定。要達到上述要求,就必須控制進入電解液的雜質(zhì)含量。錳浸出液中雜質(zhì)離子的脫除是一關鍵工序,尤其是鎂離子的去除至今尚未很好地解決[1]。常見的鎂錳分離方法有溶劑萃取法、重結(jié)晶法和氟化沉淀法。溶劑萃取法控制pH=0.2,需5級逆流萃取[2],成本較高并且污染較大,尚處于理論研究階段,并未工業(yè)化;重結(jié)晶法是利用MnSO4和MgS

7、O4在不同溫度下溶解度相差較大的特性,但是由于MnSO4-MgSO4水系結(jié)晶中有混晶析出,因此分離效果不理想。普遍采用的是氟化沉淀法,其除雜效果較好,但效率較低,且氟化物用量多,成本昂貴,所以依然有待改進。本文重點討論重結(jié)晶法和氟化沉淀法,并對氟化沉淀法做進一步改進。1重結(jié)晶法的理論分析與試驗1.1Pitzer理論簡介由于所涉及體系簡單且溶解度并不大,故本文選用Pitzer熱力學模型對二元系MgSO4-H2O、MnSO4-H2O和三元系MgSO4-MnSO4-H2O的熱力學性質(zhì)進行模擬預測[3]?;竟剑簼B透系數(shù)φ和活度系數(shù)(陽離子M,

8、陰離子X)。+++(1)+++(2)1)D-H項:2)二元參數(shù):BφMX=β(0)MX+β(1)MXexp(-α1I1/2)+β(2)MXexp(-α2I1/2),CφMX,BMX=β(0)M

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