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《手性β-氨基醇衍生物合成及查爾酮不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文手性p一氨基醇衍生物的合成及查爾酮不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化研究摘要光學(xué)純的O【．羰基環(huán)氧化物是合成一些天然產(chǎn)物和藥物的重要合成砌塊，因此開(kāi)發(fā)有效的O【，p．不飽和醛酮不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化方法在有機(jī)化學(xué)中具有重要意義。到目前為止，已經(jīng)有很多有價(jià)值的反應(yīng)體系被開(kāi)發(fā)出來(lái)用于此反應(yīng)。有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)是一個(gè)新興的研究領(lǐng)域，許多有機(jī)催化劑在不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)中顯示出巨大應(yīng)用潛力，如聚氨基酸、金雞鈉堿類(lèi)衍生物和手性D一氨基醇等手性有機(jī)催化劑。本文從L．苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽出發(fā)，合成出了一系列新型的D．氨
2、基醇類(lèi)手性催化劑，其結(jié)構(gòu)均經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR和MS表征確認(rèn)。然后以p．氨基醇為手性催化劑，叔丁基過(guò)氧化氫為氧化劑，對(duì)查爾酮進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化。其中催化劑20的催化效果最好，產(chǎn)率和光學(xué)純度分別為91．O％，77．6％。以20為手性催化劑，分別研究了溶劑種類(lèi)和有機(jī)堿(DBU)用量等因素對(duì)不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)的影響，我們得出的最佳反應(yīng)條件為：以正己烷為反應(yīng)溶劑，TBHP的用量為5eq，DBU的用量為3eq。最后研究了該反應(yīng)底物查爾酮的適用范圍?；谑中詐．氨基醇，我們又設(shè)計(jì)合成出了非對(duì)稱(chēng)單手性硫脲
3、類(lèi)催化劑和C2對(duì)稱(chēng)雙手性(硫)脲類(lèi)催化劑。手性(硫)脲衍生物具有催化活性高、對(duì)映選擇性和功能基相容性好、易于制備和修飾、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，成為近年來(lái)研究較多的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)有機(jī)催化劑。手性T浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文(硫)脲衍生物是各種親核試劑對(duì)亞胺、醛、缺電子烯烴加成反應(yīng)的非常有效的有機(jī)催化劑之一，已成功應(yīng)用于對(duì)映選擇性催化Strecker反應(yīng)、Michael加成反應(yīng)、Mannich反應(yīng)、Henry反應(yīng)等一系列重要的有機(jī)合成反應(yīng)。對(duì)合成出的手性(硫)脲類(lèi)催化劑反應(yīng)應(yīng)用和催化活性的研究正在進(jìn)行當(dāng)中。關(guān)鍵詞
4、：查爾酮，不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化，手性p一氨基醇，手性(硫)脲，合成Ⅱ浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文SYNTHESISOFCHIRAL13-AMINOALCOHOLDERI、廠(chǎng)ATIVESANDTHEI之ESEARCHINASYⅣ甌僵ETRICEPOXIDATIONOFCHALCONESABSTRACTThedevelopmentofefficientmethodsfortheasymmetricepoxidationofa，13-unsaturatedcarbonylcompoundsissignificanti
5、norganicsynthesissinceopticallyactiveepoxyketonesareamongthemostversatilebuildingblocksforaccesstoseveralnaturalproductsandpharmaceuticals．Untilnow,avarietyofvaluablesystemshavebeenproposedforthisreaction．Asymmetricreactionspromotedbysmallorganicmolecu
6、lesareallemerginginvestigatedarea．Agreatapplicationpotentialoforganocatalystshasbeendisplayedinasymmetricepoxidation，suchaspolyaminoacid，cinchonaalkaloidcombinationsandchiralg-aminoalcohols．Aseriesofnovelchiral13-aminoalcoholswerepreparedfromthehydroge
7、nchloridesaltofL—phenylalaninemethylester．ThestructuresofthesecompoundswereconfirmedbyIR，1HNMR,BCNMRandMS．Allofthe13-aminoalcoholswereexaminedaschiralcatalystsintheasymmetricepoxidationofchalconeswithtertbutylhydroperoxideastheoxidant．Theresultsobtaine
8、dshowedthatthecatalyst20possessedthebestcatalyticactivity,theyieldandopticalpuritywere91．O％，77．6％．Theeffectofdifferentsolventsandorganicbase(DBU)loadingwerestudied謝tllthechiral13-aminoalcohol20asthecatalyst．Thebestreactionconditionswere
