具有形狀記憶及生物穩(wěn)定性聚碳酸酯型聚氨酯的研究

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1、中文摘要隨著醫(yī)療技術(shù)的不斷提高,新的醫(yī)學(xué)材料的不斷出現(xiàn),對(duì)生物穩(wěn)定性材料要求也越來(lái)越高,而聚碳酸酯聚氨酯材料正是這樣一種對(duì)生物穩(wěn)定性、對(duì)人體安全很有應(yīng)用前景的植入材料。本文合成了一系列不同原料配比的交聯(lián)型聚碳酸酯聚氨酯材料,對(duì)其力學(xué)性能、形狀記憶性能及在降解溶液中的降解行為進(jìn)行了研究。材料的合成采用溶液預(yù)聚體法,以聚碳酸(1,6一己二醇酯)(PHMCD)二醇為軟段,以脂肪族二異氰酸酯——異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和三羥甲基丙烷(n佃)為硬段,通過(guò)衰減全反射傅立葉變換紅外光譜(A1R.FTIR)的分析,表明所合成的聚碳酸酯聚氨酯結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸酯的基團(tuán);通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)和熱

2、重分析法(TGA)對(duì)合成聚合物的分析,表明所合成的聚碳酸酯聚氨酯具有微相分離結(jié)構(gòu),軟段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著NCO/OH摩爾比和OHI/OH2摩爾比(OHl:TMP所含的羥基,OH2:PHMCD所含的羥基)的增加而升高,隨著軟段分子量的增大而降低,此外,熔融溫度隨著NCO/OH摩爾比的增加而降低:材料的初始失重溫度和最大失重速率溫度隨著NCO/OH摩爾比和OHI/oH2摩爾比的增加而相應(yīng)地降低。通過(guò)力學(xué)性能的分析,所合成的材料斷裂伸長(zhǎng)率隨著NCO/OH摩爾比的增加而逐漸減小,斷裂應(yīng)力隨著NCO/OH摩爾比的增加而變大。通過(guò)形狀記憶性能的分析,所合成的材料形狀固定率Rf均接近100%,顯示材料

3、具有良好的形狀記憶性能。此外,對(duì)材料的溶脹度和凝膠含量分析表明硬段含量的增加有利于材料的交聯(lián)度和凝膠含量增大,溶脹度則隨著硬段含量的增加而降低。最后,對(duì)材料進(jìn)行體外生物降解實(shí)驗(yàn),考查材料在降解過(guò)程中吸水率、質(zhì)量損失率以及力學(xué)性能的變化。所合成的材料在整個(gè)降解周期中隨著降解的進(jìn)行,材料的吸水率和質(zhì)量損失率增加,最后趨于穩(wěn)定,降解9周后吸水率均小于4.5%,而大部分聚合物的質(zhì)量損失率在0.6%左右:對(duì)于力學(xué)性能,PCU2.151510材料未體現(xiàn)很大的變化,而PCU2.181510材料隨著降解時(shí)間的增加力學(xué)性能變化較明顯,未降解時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率為604%,斷裂應(yīng)力為56.6MPa,降解8周后,PCU

4、2.181510的斷裂伸長(zhǎng)率仍接近550%,斷裂應(yīng)力超過(guò)40MPa,顯示較好的.力學(xué)性能,表現(xiàn)出良好的水解穩(wěn)定性;最后對(duì)降解過(guò)程中材料的結(jié)構(gòu)分析,材料的特征吸收峰在吸收頻率和吸收峰強(qiáng)度上未發(fā)生明顯變化,說(shuō)明材料的水解穩(wěn)定性較好。關(guān)鍵詞:聚碳酸酯二醇,聚氨酯,形狀記憶,生物穩(wěn)定ABSTRACTWiththedevelopmentofmedicaltechnology,andtheappearanceofnewmedicalmaterials.therequirementofbiostablematerialsisgrowing.Thepoly(carbonateurethane)sO’cu)

5、areconsideredtObepotentialcandidatesforthenextgenerationofimplantmaterialswithbiostabilityandsecurityforhuman.Inthisthesis,serialsofcrosslinkedPCUwithdifferentratioweresynthesized,andmechanicalproperties,shape-memoryeffectsanddegradationbehaviorinPBSsolutionwerestudied.PCUwassynthesizedbysolutiont

6、wo-steppolymerization.Polyhexamethylenecarbonatediols(PHMCD)wereusedassoftsegments,isophoronediisocyanate(IPDI)andtrihydroxylmethylenepropane(TMP)ashardsegments.ThestructureofpolymersynthesizedwasanalyzedbyATRFourier-transform(ATR-FTIR)spectroscopy,whichindicatedthatPCUhad也estructureofIPDIandPHMCD

7、。respectively,andtheamidoformylesterinpolyurethanes.Differentialscanningcalorimetry(DSC)andthermalgravimetricanalysis(TGA)wereusedtOcharacterizethethermalpropertiesandthemicrophaseseparatedstructure,whichaffirmed

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