含55二氧化二苯并噻吩單元的聚對苯撐乙烯衍生物的合成與發(fā)光性能研究

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1、上海交通大學(xué)博士學(xué)位論文含5,5.二氧化.二苯并噻吩單元的聚對笨撐乙烯衍生物的合成與發(fā)光性畿研究摘要本論文鎊黠聚對笨攆乙烯(PPV)類怒致發(fā)光耢瓣逸子嬲空定注入翻轉(zhuǎn)輸不平鬻鶼翹題,以提高材料電子親合力為目的,以5,5.二二氧化.=苯并噻吩為共聚單元。合成丁一類具有高電子親臺力的新型PPV共聚鼙新生物,并對其電澎往麓迸萼亍了研究。通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計,合成了新型結(jié)構(gòu)的PPV撤聚單體2,8一二溴甲基一5。5-=氧化-=苯弗噻盼,采用趕井光譜、質(zhì)譜、1}{和”C核磁共強以及元素分析等方法對其化學(xué)結(jié)構(gòu)進行了詳纓盼表征。薪單體邋過Wittig反應(yīng)與對苯二甲醛、聞苯二甲醛以及鄰苯二甲醛聚合t褥到了

2、DD。PPV系列聚合物(低聚物)。DD-.PPV具有一定的溶解性,能溶于DMF、DMSO以及NMP莓強極性溶劐;該系殘漿臺鐾述曩毒嶷好鮑囊

3、熱性,DD-p-PPV、DD-m-PPV和DD-O.PPV的玻璃化溫魔(L)分別為234.8"C、203.2℃和189.3"C。5%失重溫度分別為416℃、409℃釋423"C{澆學(xué)往§§疆究表翳.DD-p-PPV、DD-m-PPV鞘DD-o-PPV在DMF孛的紫外吸收峰值分別位于369nm、292nm羽I284nm,溶液中的熒光峰值分別457nm、432nm和451rim,暖態(tài)下的熒光蜂毽勢剮住予487nm、452nm和460nm;其中DD-

4、p-PPV在DMF中的熒光量子效率為75%;對DD-p-PPV電化學(xué)研究表明+電子親☆力為.3.17eV,比PPV提高了O.54eV;用DD-p-PPV制作的單艨PLED器件ITO/DD-p-PPV/AI的電教發(fā)光峰值位于500nm,扈斃電壓約為12V。DD.PPV系列聚套物的溶鰓性能一定程度限剃了它們艟應(yīng)用。為了改善DD.PPV鰒溶鱗髏嬈,設(shè)詩并合成了一系裂沓舂不嗣長度的燒襞墩伐基的對苯=甲醛(MATP).采用紅外光譜、質(zhì)譜、”C核磁拭振以及元素分析锝方法對其化學(xué)結(jié)構(gòu)進荮了洋纓建表經(jīng)。單俸2,8一二溪警基一5,5-二氧往-二苯葬噻蹬逶過Wittig愛嶷每會馥靜靛氧基型對苯二甲醛聚

5、臺,制備了DDMA.PPV系列聚☆物(低聚物)。該系列聚臺物比DD.PPV系列聚臺豹靜溶解性寄了禳大靜改進,DDMA-PPV不枝溶予強極性溶裁,而艇溶于壤性較弱的溶劑,如:CHCI,、THF和二甲苯等,給器件制作帶米極大的方便;與DD-PPV相比,I摭嬰DDMA—PPV的Tg下降幅度較大,DDMB*PPV、DDMH-PPV和DDMN-PPV的L分別為117℃、140℃和114"C,而5%失重溫度分別為420"C、43I℃和402℃冀說明熱穩(wěn)定性仍然很好:光學(xué)性能研究表明,在CHCI,溶液中,DDMB.PPV、DDMH.PPV和DDMN.PPV的紫外吸收峰值均位于416nm,溶液熒光

6、峰值則分別位于506nm、509nm和494nm,固體薄膜的熒光蟪傻分別便于529nm、530nm露534nm,均魄DD-p-PPV蠢較大麴紅咎,漆渡中熒必髦子效率分別為66%、70%和75%;電化學(xué)研究表明,DDMA.PPV系列聚合物仍然具有較高的電孑親臺力tDDMB-PPV、DDMH-PPV囂DDMN—PPV戇毫子親臺力勢裂為-3。40eV、.3.36eV和-3.38eV;用DDMB—PPV制你的單層PLED器件ITO/DDMB.PPV/AI的電致發(fā)光位于534nm,窟巍毽醫(yī)豹兔19V,雖然院DD-p-PPV教生了一定靜趕移,仍然不必為一靜較好的綠光材料。針對DD-PPV的溶解

7、性差和DDMA-PPV的熒光紅穆,設(shè)計并含成了通j建烷氧基連接的芳香二二醛單體(v6、V10、H6秘HlO),并且用紅外光譜、質(zhì)譜、”C核磁菇搬以及元素分析等方法證實它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)。單體2,8-二溴甲基一5,5-二氧化-二苯并峰吩通過Wittig威應(yīng)與含戲的芳香=醚單體聚舍,劃簧了DDV-PPV和DDH-PPV系列聚合攜《低聚甥)。它鈉耱溶解性與DDMA-PPV相似;它們的耐熱性比DD.PPV降低較大,DDV6.PPV、DDVl0.PPV、DDH6一PPV秘DDHl0-PPV翡≮分裂為63.8"C,69.6"(2,94。2"Cgl87.3℃,5%熬灸擻灄痙分別為320"(2、312

8、"{2、285"C和326'(3:DDV-PPV和DDH.PPV系列在CHCI,溶液的紫外吸投酶_

9、塞勢掰彼予359nm和347nm,熒光蜂擅分舅4靛于475nm和441nm,蠢棒薄膜熒磚蜂值分別位于493nm和478nm;其中DDV6-PPV和DDVt0-PPV在CHCl3中的熒光量子效率分剮Y,j65%和58%:DDV6-PPV和DDVl0-PPV酌屯子親奮力分別為.3.39eV和.3.36ev;用DDVl0-PPV剁作的單層PLED器件ITO/DDVl0-PPV

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