多維聚硅烷的合成與性質(zhì)研究

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1、中文摘要聚硅烷是近二十年來(lái)新發(fā)展起來(lái)的一類新型功能高分子材料。由于其Si—si鍵組成的主鏈上。電子的廣泛離域,賦予這種聚合物獨(dú)特的光電特性,近年來(lái)逐漸成為研究的熱點(diǎn)。本論文系統(tǒng)總結(jié)了國(guó)內(nèi)外在多維聚硅烷的合成、性質(zhì)及應(yīng)用的研究進(jìn)展,并合成了一系列硅骨架維數(shù)不同的聚硅烷,探討了反應(yīng)的主要影響因素,以及其結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,尤其是比較了線性聚硅烷和枝狀聚硅烷在結(jié)構(gòu)上的不同從而導(dǎo)致其性質(zhì)上的差異。利用二官能度單體甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三官能度單體甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷,通過(guò)經(jīng)典的wunz反應(yīng)制備了一系列枝狀聚硅烷共聚物和線性聚硅

2、烷,詳細(xì)討論了單體本身的反應(yīng)活性、單體加入方式、反應(yīng)條件對(duì)形成的共聚物結(jié)構(gòu)的影響。通過(guò)對(duì)反應(yīng)影響因素的討論,從中確定有利于增大分子量和產(chǎn)物產(chǎn)率、減小分子量分散系數(shù)的反應(yīng)條件。用紅外光譜、1H.NMR譜、29Si—NMR譜驗(yàn)證了所合成線性和枝狀聚硅烷的結(jié)構(gòu),用GPC表征其分子量及其分布。用X一射線衍射、透射電鏡對(duì)其聚集態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,證明它們都是非晶結(jié)構(gòu),在溶液中隨分子鏈結(jié)構(gòu)的不同,可分別呈現(xiàn)“云團(tuán)”狀、弓形或蠕蟲(chóng)狀、囊泡狀和膠束狀的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。用紫外光譜、熒光光譜對(duì)其光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了表征。通過(guò)用一定波長(zhǎng)的紫外光分別對(duì)線性和枝狀聚硅烷進(jìn)

3、行照射,考察其光學(xué)特性隨照射時(shí)間的變化情況,從而更加深入了解枝狀聚硅烷的光化學(xué)穩(wěn)定性,并初步探討其光氧化機(jī)理;并利用差熱分析、示差掃描量熱法表征了線性和枝狀聚硅烷的熱穩(wěn)定性,通過(guò)對(duì)這兩類聚合物進(jìn)行熱降解動(dòng)力學(xué)的研究,從理論上證實(shí)了枝狀聚硅烷優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。通過(guò)以上研究,表明枝狀聚硅烷具有優(yōu)于線性聚硅烷的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),作為光電材料應(yīng)具有潛在的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞:o一共軛枝狀聚硅烷合成結(jié)構(gòu)與性能光電材料Polysilaneisanewtypeoffunctionalpolymermaterialbeingdevelopedinrecent倆en

4、tyyears.Itsuniquephotoelectriccharacteriscausedbytheoelectronsdelocalizedalongthepolymerchain.Inrecentyearsithasbecometheresearchingfocus.Thisarticlesummarizedthedevelopmentofthesynmesis、propertiesa11dapplicationsofthemultidimentionalpolysilanesinandabroad,andsynthesize

5、daseriesofmultidimensionalpolysilanes,discussedthemaineflbctiI培factorsofthereactionandtherelationshipbetweenstmctureandpmpenies,especiallycomparedthedi骶rcI賦sbet、Ⅳeenli∞arandbranchedpolysilaneswhichisthecauseofdifferenceintheirproperties.W色synthesizedaseriesofco-polysila

6、nesandlinearpolylanesbytheclassicalWurtzcouplingreaction,usingdi-functionalmonomersandtri·fIlnctionalmonomers.discussedindetailtheeffectsofreactionconditionstothestmctureofco-polymer.Fromit,wegotto1c110whowtoincreasemolecularweight、yieldsandtoreducethedistfibutionofmole

7、cularwe譫ht.WeexaminedthestructureofthepolylanessynthesizedbyIR、1H.NMR、29Si.NMR,tokenedtheirmolecularweightsandtheirdistributionsbyGPC,characterizedtheirstatesofaggregationbyX—rayd引hactionandTEM.Wedemonstratedthattheyallhaveamorphousstmcturcand講escntdifl'erents協(xié)tesofag伊e

8、gationaccofdingtodi飪erencet}leifcllairstlllctllre.W色cha塒otefi孺dtheifoplica

9、pIDpeniesbyUVapectnlmandnuore‘啪nccs

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