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《聚硅烷的合成、表征及光敏性研究.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫(kù)。
1、第17卷第2期高分子材料科學(xué)與工程Vol.179No.22001年3月POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGMar.20011111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111聚硅烷的合成~表征及光敏性研究胡慧萍9黃可龍9潘春躍陳德本(中南工業(yè)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院9湖南長(zhǎng)沙410083)(四川大學(xué)化學(xué)系9四川成都610064)摘要:研究了不同添加量的二甘醇二甲醚和15冠醚5兩種助溶劑對(duì)聚(甲基苯乙基硅烷)(簡(jiǎn)記為PMPES)合成反應(yīng)
2、的影響9結(jié)果表明9反應(yīng)體系中添加10%二甘醇二甲醚(二甘醇二甲醚=甲苯的體積比)9PMPES的產(chǎn)率明顯提高9分子量趨于單分散分布G并向聚(甲基環(huán)己基硅烷)(簡(jiǎn)記為PMCS)和甲基環(huán)己基硅烷甲基苯乙基硅烷共聚物(甲基環(huán)己基二氯硅烷=甲基苯乙基二氯硅烷的單體摩爾比為2.0~1.0和0.5時(shí)9相應(yīng)的共聚物分別簡(jiǎn)記為Copolymer19Copolymer2和Copolymer3)的合成反應(yīng)中添加均達(dá)105110%二甘醇二甲醚助溶劑9其產(chǎn)率分別高達(dá)47%和52%以上9MWG并用HNMR~IR譜和UV吸收光譜對(duì)所合成的聚硅烷進(jìn)行了表征G研究了
3、PMCS膜在空氣中經(jīng)紫外光輻射前后的IR譜和高效凝膠滲透色譜(GPC)9表明9PMCS經(jīng)紫外光輻照后發(fā)生光降解的同時(shí)9還伴隨著光氧化G關(guān)鍵詞:聚硅烷;合成;助溶劑;光降解;光氧化中圖分類(lèi)號(hào):T@324.2++1;O631.24文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):10007555(2001)02014905聚硅烷可用作光致抗蝕劑~光電導(dǎo)體和陶別簡(jiǎn)記為Copolymer19Copolymer2和瓷的前驅(qū)體等9因此9在過(guò)去的十來(lái)年中9對(duì)聚Copolymer3)的合成反應(yīng)中添加10%二甘醇硅烷的合成有過(guò)不少報(bào)道[192]二甲醚助溶劑9其產(chǎn)率分別高達(dá)47
4、%和52%以G常用的合成聚硅烷的方法是:二取代二氯硅烷的Wurtz型偶聯(lián)上9M均達(dá)1051WG用HNMR~IR譜和UV吸收反應(yīng)9即二取代二氯硅烷于甲苯溶劑中9在熔融光譜對(duì)所合成的聚硅烷進(jìn)行了表征G研究了鈉存在下進(jìn)行脫氯縮合[3~5]G但用該法所合成PMCS膜在空氣中經(jīng)紫外光輻射前后的IR譜的聚硅烷高分子量產(chǎn)物的產(chǎn)率較低9一般為和高效凝膠滲透色譜(GPC)G這方面的工作少[6][7]通過(guò)向反應(yīng)體有文獻(xiàn)報(bào)道G同時(shí)9本工作為聚硅烷走向?qū)嵱玫?0%左右G為此9Miller等人系中添加少量的二甲氧基乙烷或類(lèi)似的醚類(lèi)9定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)G發(fā)現(xiàn)可提高
5、聚硅烷的產(chǎn)率9但分子量大大降低G[8]通過(guò)向聚硅烷的反應(yīng)體系中1實(shí)驗(yàn)部分S.Gauthier等人添加催化量的冠醚9也得到了類(lèi)似的結(jié)果G1.1主要試劑與儀器甲基苯乙基二氯硅烷和甲基環(huán)己基二氯硅本工作研究了往甲基苯乙基二氯硅烷的烷:自制[9]9減壓蒸餾9分別收集94~95C/Wurtz型偶聯(lián)反應(yīng)體系中添加助溶劑9如二甘醇二甲醚和15冠醚59當(dāng)添加10%二甘醇二3066Pa柱餾分和164~165C/8665Pa柱餾分;甲苯:加入金屬鈉回流72h9通N蒸餾;15甲醚(二甘醇二甲醚=甲苯的體積比)時(shí)9PM2冠醚5:AR級(jí)9德國(guó)進(jìn)口;其余試劑為
6、AR級(jí)9PES的產(chǎn)率明顯提高9分子量趨于單分散分北京化工廠產(chǎn)品;PMCS膜:將PMCS配成約布G并向聚(甲基環(huán)己基硅烷)(簡(jiǎn)記為PMCS)-2和甲基環(huán)己基硅烷甲基苯乙基硅烷共聚物(甲10mol/L的環(huán)己烷溶液9取10mL該溶液涂布于40mm>40mm的石英玻璃板上9避光9基環(huán)己基二氯硅烷=甲基苯乙基二氯硅烷的單體摩爾比為2.0~1.0和0.5時(shí)9相應(yīng)的共聚物分收稿日期:19991112作者簡(jiǎn)介:胡慧萍(1969-)9女9博士生9講師.150高分子材料科學(xué)與工程2001年自然揮發(fā)成膜,用20mLTHF溶解再用2=1(體積比)的異UV吸
7、收光譜用ShimadZaUV2100紫外丙醇與甲醇混合液沉降3次沉淀在50C真空可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定;分子量用Waters486型烘箱中烘24h得產(chǎn)物,GPC用E500~100~1003根p-BuHdgel柱選(1)典型的PMPES的表征結(jié)果用254Hm波長(zhǎng)檢測(cè)用單分散聚苯乙烯作標(biāo)-1IR譜:波數(shù)(cm)3027(中強(qiáng)峰pheHyl樣環(huán)己烷作淋洗液;IR譜由NicoletFT-IR的C-H)1600和1429(中強(qiáng)峰pheHyl)752(最170SX光譜儀測(cè)定KBr壓片;1強(qiáng)峰(Si)-CH強(qiáng)峰-CHH-NMR譜由3)2922(3),
8、1JNM-FX90O傅立葉轉(zhuǎn)換NMR光譜儀測(cè)定H-NMR:80.343(3H寬峰Si-CH3)CDCl3作溶劑TMS作內(nèi)標(biāo);紫外光源由5001.259(2H寬峰Si-CH2-)2.602(2H寬峰(Ph)-CH強(qiáng)峰Ph-),W普通紫外
