基于click化學的多相催化劑設計、合成及其催化性能研究

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1、浙江工業(yè)大學碩士學位論文基于Click化學的多相催化劑:設計、合成及其催化性能研究姓名:王涌申請學位級別:碩士專業(yè):農藥學指導教師:丁成榮;張國富201205浙江工業(yè)大學碩士學位論文基于Click化學的多相催化劑:設計、合成及其催化性能研究摘要本論文針對當前多相催化劑制備和使用中存在的問題,發(fā)展了一種高效制備結構新穎的多相催化劑的方法,并采用醇的氧化、芳香鹵代物與芳基硼酸的Suzuki偶聯(lián)等反應對催化劑的催化性能進行了評價。首先,采用Click化學作為一種均相催化多相化的有效策略制備了環(huán)鈀類催化劑,并通過FT-IR、UV_Ⅵs、ICP.MS、EA等方法對催化劑

2、進行了表征和定量。系統(tǒng)地評價了該催化劑在醇的有氧氧化、Suzuki偶聯(lián)反應中的催化性能。在優(yōu)化條件下,催化劑能將芳香伯醇、仲醇高效、高選擇性地氧化成相應的羰基化合物,產(chǎn)物分離收率最高可達99%;催化劑回收循環(huán)使用4次,活性未見明顯下降。同時,該催化劑可實現(xiàn)芳香鹵化物與苯硼酸的高效偶聯(lián),目標產(chǎn)物聯(lián)芳香化合物分離收率高達99%,催化劑TON最高達9900。其次,以雙功能Click三唑作為構建多相催化劑的新方法?Click反應生成的1,2,3.三唑既作為均相催化多相化的鏈接基團又作為催化配位基團的齒?制備了一種結構新穎的多相催化劑。通過XRD、氮浙江工業(yè)大學碩士學位

3、論文氣物理吸附一脫附、TEM和UV-Vis、1HNMR、COSY等方法對催化劑的形貌結構和化學配位結構進行了表征和探討,并通過醇的氧化反應對此催化劑的催化性能進行了考察。在優(yōu)化條件下,催化劑能將芳香伯醇、仲醇高效、高選擇性地氧化成相應的羰基化合物,產(chǎn)物分離收率最高可達98%,反應選擇性>99%。該催化劑循環(huán)使用8次催化活性未見下降趨勢。關鍵詞:Click化學,多相催化劑,Click三唑,環(huán)鈀催化劑,氧氣,Suzuki偶聯(lián)浙江工業(yè)大學碩士學位論文HETEROGENEOUSCATALYSTBASEDONCLICKREACTION:DESIGN,SYNTHESISA

4、NDCATALYTICACTIVITYABSTRACTAimedtoovercomeproblemsexsitedinthefieldofheterogeneouscatalysis,ahighlyefficientandnovelprotocolhasbeendevelopedfortheconstructionofimmobilizedcatalystsinthispaper,whosecatalyticactivityandrecyclabilityhavealsobeenevaluatedinorganiccatalysis.Viathe[3+2】az

5、ide—alkyne“Click"reaction,anoximepalladacyclehasbeensupportedontosilicagel.ThestructureandcompositionofthesolidcatalystwerefurthercharacterizedbyFT-IR,UV-Vis,ICP—MS,EA.Theobtainedpalladiumcatalysthasshownpromisingactivityforaerobicoxidationofbenzylalcohols,withtheisolatedyieldupto99

6、%.Meanwhile,thesolidcatalystcouldbeeasilyseparatedfromthereactionmixtureanditscatalyticactivitydidnotdeteriorateevenafteritwasrecycledfourtimes.Moreover,theapplicationofthecatalystcouldbesucessfullyexpandtotheSuzukicouplingreactions,giventhedesiredproductsinmoderatetoexcellentyields

7、,andtheturnovernumberofthecatalystinthereactionwasupto9900.III浙江工業(yè)大學碩士學位論文—————————————————————————————————————————————————————————一————————————————————————————————————一Viaadualfunctionalclick—triazole,anewmesoporousSBA一15supportedcatalystPdLn@SBA一15havebeenprepared,ofwhichtheclick-

8、triazoleactsasastab

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