新型熒光氧敏配合物功能化配體的比較研究.

新型熒光氧敏配合物功能化配體的比較研究.

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1、學(xué)校代碼分類號密級UDC學(xué)號iQ2豎TB34公玨5盟lQZ絲垂隸韻大訾碩士學(xué)位論文⑨?IIIIIIIIIIlWF2806685新型熒光氧敏配合物功能化配體的比較研究研究生姓名:奎摘導(dǎo)師姓名:祁壘健教授申請學(xué)位類別王堂亟±一級學(xué)科名稱健堂工程與掛苤二級學(xué)科名稱絲堂王苧答辯委員會主席拄堡堊夔攫學(xué)位授予單位盔壺太堂論文答辯日期2Q!≥生§且!Q目學(xué)位授予日期2Q!≥生且目評閱人基盛熬垣置童擔(dān)夔攫2013年5月20日隸。軔大·璺碩士學(xué)位論文新型熒光氧敏配合物功能化配體的比較研究本論文獲國家自然科學(xué)基金(21075015),江蘇省科技支撐項目(BE2012810)資助。ComparativeR

2、esearcho.fFunctionalLigandofNovelFluorescentOxygenSensingComplexAThesisSubmittedtoSoutheastUniversitylUlllMIllllllllllllllllIMlllllllllllY2439035FortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYLiNanSupervisedbyProfessorQiZheng-jianSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityApril2013東南

3、大學(xué)學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是我個人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得東南大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。業(yè)i-汐東南大學(xué)學(xué)位論文使用授權(quán)聲明東南大學(xué)、中國科學(xué)技術(shù)信息研究所、國家圖書館有權(quán)保留本人所送交學(xué)位論文的復(fù)印件和電子文檔,可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。本人電子文檔的內(nèi)容和紙質(zhì)論文的內(nèi)容相一致。除在保密期內(nèi)的保密論文外,允許論文被查閱和借閱

4、,可以公布(包括刊登)論文的全部或部分內(nèi)容。論文的公布(包括刊登)授權(quán)東南大學(xué)研究生院辦理。研究生簽名:雄導(dǎo)師簽名:互冬鴦壘善}日期:砂』。叼摘要光學(xué)氧傳感技術(shù)是一種全新測量氧氣的方法。光學(xué)氧傳感通常通過氧敏指示劑與檢測物質(zhì)相互作用實現(xiàn)的,其中氧敏指示劑多為熒光配合物,當(dāng)其與被檢測物質(zhì)中含氧分子碰撞時,會導(dǎo)致熒光分子發(fā)生能量轉(zhuǎn)移并引起熒光猝滅作用,且熒光分子的熒光強(qiáng)度、熒光壽命與氧壓力存在Stem.Volmer方程:Io/I=功/t=1+Ksv[02]的關(guān)系,因此通過光學(xué)氧傳感法測量發(fā)光強(qiáng)度的變化可以實現(xiàn)對氧氣濃度的非接觸準(zhǔn)確測定。本論文借助氧化反應(yīng)和縮合脫水反應(yīng),在1,10.鄰菲噦

5、啉的5,6位上修飾以具不同取代基的苯基咪唑,制備了5種具不同誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)官能團(tuán)的咪唑苯并鄰菲噦啉衍生配體,分別為:1)2.對氨基苯基咪唑[4,5】一1,10-鄰菲噦啉(CIIllPB-NH2)、2)2.對羥基苯基咪唑[4,5]一l,10一鄰菲噦啉(CImPB-OH)、3)2.對甲基苯基咪唑【4,5】.1,lO.鄰菲噦啉(CImPB.CH3)、4)2一對羧基苯基咪唑[4,5】一1,10一鄰菲噦啉(CImPB—COOH)和5)2一對硝基苯基咪唑【4,5】-l,10.鄰菲噦啉(CImPB-N02)。并在此基礎(chǔ)上以金屬離子Ru為中心離子制備了5種配合物。用核磁共振(NMR)、紅外光譜(FT

6、IR)、元素分析及高分辨質(zhì)譜法對各目標(biāo)化合物進(jìn)行了分析與表征。光物理研究結(jié)果表明:配合物在藍(lán)紫色光區(qū)域具較強(qiáng)吸收,可發(fā)射出明亮的橙紅色光。熒光量子效率高(m=2.78%~29.8%)、Stocks位移值較大(244nm--一329am】和優(yōu)良的氧致熒光猝滅性n?a(Ksv≥2,Io/It≥3.38)等性能。比較分析了具不同修飾基團(tuán)的配合物的氧淬滅性能。研究結(jié)果表明配合物均具有較好的氧淬滅性能,其中配合物【Ru(bpy)2(CImPB-OH)](C1)2的Ksv=4.57,Io/I.=3.38,淬滅率達(dá)至1J67.5%,最有可能作為溶解氧檢測用熒光探針的候選材料同時又由于其具有酚羥基結(jié)

7、構(gòu),亦可應(yīng)用于H202的檢測。比較分析了具不同修飾基團(tuán)的配合物[Ru(bpy)2(phen-NH2)](CI)2和[Ru(bpy)2(CImPB-NH2)](C1)2的熒光性能,結(jié)果表明:含有咪唑環(huán)的配合物的Stocks位移要比不含咪唑環(huán)的Stocks位移高出100~150nm,含有咪唑環(huán)的配合物[Ru(bpy)2(CImPB-NH2)](C1)2的量子效率較[Ru(bpy)E(phen-NH2)](C1)2提高了67%。東南大學(xué)碩士學(xué)位論文比較研究了不同

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