對二氯苯法合成染料中間體14二羥基蒽醌

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1、Synthesisofquinizarinfromp-dichlorobenzeneCandidateYanZhixiangSupervisorProfessorDuanZhengkangCollegeCollegeofChemicalEngineeringProgramChemicalengineeringSpecializationFineOrganicSynthesis&AnalysisDegreeMasterofEngineeringUniversityXiangtanUniversityDateMay1,2013II湘潭大學學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的論文是本

2、人在導師的指導下獨立進行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。作者簽名：日期：年月日學位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學位論文作者完全了解學校有關(guān)保留、使用學位論文的規(guī)定，同意學校保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)湘潭大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學位論文。涉密論文按學校規(guī)定處理。作者簽名：日

3、期：年月日導師簽名：日期：年月日III摘要1，4-二羥基蒽醌，又名醌茜，是一種重要的化學中間體，可廣泛地應(yīng)用于合成還原染料（如C.I.Pigmentviolet12）、分散染料（如C.I.SolventOrange86）及活性染料中間體。近年來，該化合物已經(jīng)逐漸被應(yīng)用于如抗腫瘤藥物，抗癌藥物等醫(yī)藥中間體的研發(fā)中。本文概述了1，4-二羥基蒽醌的合成方法，并詳細研究了其的新合成方法和機理探討，主要由以下幾個部分組成：查閱關(guān)于合成1，4-二羥基蒽醌的大量文獻，得到了其現(xiàn)有的工業(yè)生產(chǎn)方法以及可以作為研究對象的潛在的合成路線?？紤]到現(xiàn)有已工業(yè)化的方法中，原料對苯二酚有毒，易被氧化，利用率低；

4、對氯苯酚有強烈的不愉快刺激氣味，溶點低（42~43℃），易揮發(fā)，工業(yè)操作環(huán)境惡劣。而對二氯苯為白色結(jié)晶，有樟腦氣味，不易被氧化且不揮發(fā)，毒性低，可以考慮選擇作為原料合成1，4-二羥基蒽醌。我們選用對二氯苯路線作為研究對象，同時科學地設(shè)計了合成1，4-二羥基蒽醌的新路線：采用鄰苯二甲酸酐、五氯化磷、對二氯苯為主要原料，通過酸酐?；磻?yīng)、傅克?；磻?yīng)、合環(huán)反應(yīng)以及氯轉(zhuǎn)羥基反應(yīng)四步合成目標產(chǎn)物。通過實驗獲得了酸酐?；磻?yīng)的優(yōu)化條件為：當酸酐：五氯化磷=1.05：1（摩爾比）時，五氯化磷可以反應(yīng)完全，酸酐稍微過量，以保證五氯化磷反應(yīng)完全，反應(yīng)收率可達94.78%；通過單因素實驗討論了傅克酰

5、化反應(yīng)的優(yōu)化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為110~115℃，酰氯：對二氯苯：無水氯化鋁=1.05：1：2.0（摩爾比）為佳，反應(yīng)時間控制在5~6h為宜，收率為80.12%。確定了合環(huán)反應(yīng)的條件為：反應(yīng)時間為50~60min之間，反應(yīng)溫度為140~160℃，2-(2,5-二氯苯甲酰)苯甲酸：硫酸=1：8（質(zhì)量比），收率為89%；通過單因素實驗結(jié)合正交實驗，探索了反應(yīng)時間及溫度、硼酸的加料量、硫酸的加料量及硫酸濃度五個方面對1，4-二氯蒽醌為原料制備1，4-二羥基蒽醌過程的影響，得出了該反應(yīng)的優(yōu)化條件為：硫酸濃度為96%，硫酸：1，4-二氯蒽醌=13.8：1.0（質(zhì)量比），硼酸：1，4-二氯蒽

6、醌=3：10（質(zhì)量比），反應(yīng)時間為60min，反應(yīng)溫度選取220~230℃為宜。在正交條件下進行多次反復(fù)實驗得出，1，4-二羥基蒽醌的收率為71.0%。1，4-二羥基蒽醌的總收率為47.98%。此外，我們還通過考察實驗過程，精簡反應(yīng)步驟，提出了兩步法合成1，4-二羥基蒽醌；通過查閱大量文獻，對氯轉(zhuǎn)羥基反應(yīng)做了進一步研究，嘗試去探討氯代蒽醌轉(zhuǎn)換成羥基蒽醌的機理，并對其機理進行了相應(yīng)的解釋。關(guān)鍵詞：對二氯苯；1，4-二羥基蒽醌；脫氯；傅克-?；磻?yīng)；反應(yīng)機理IVAbstract1,4-dihydroxyanthraquinone,namedquinizarin,isakeyinterm

7、ediatesoffinechemicals,whichhaswidelyusedinthesynthesisofvatdyes(e.g.C.I.Pigmentviolet12),dispersedyes(e.g.C.I.SolventOrange86)andreactivedyeintermediates.Recentstudiesfoundthatitcanalsobeusedinthesynthesisofmedicalintermediates,suchasa