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1、聚酯樹脂的共混改性聚碳酸酯Polycarbonate(PC)生活中的聚碳酸酯聚碳酸酯聚碳酸酯是指分子鏈中含有碳酸酯基的聚合物,可以看作是由二羥基化合物與碳酸的縮聚產(chǎn)物,通式為:R代表生成聚碳酸酯的二羥基化合物的主體部分R基團(tuán)的不同,聚碳酸酯可分為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族以及脂肪-芳香族等幾類型。沒有特別加以說明的情況下,通常所說的聚碳酸酯都是指雙酚A型聚碳酸酯及其改性品種聚碳酸酯的歷史及主要品牌1953年,德國拜爾(Bayer)公司首先研究成功。1957年,拜爾公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。生產(chǎn)PC的公司與品牌:NalgeNuncInternational:NalgeneGeneralElect
2、ric:LEXANMobayChemicalCompany:MERLONBayerCompany:MAKROLONTeijinChemicalLimited:PANLITE聚碳酸酯的制備由于自由狀態(tài)的碳酸并不存在,因此雙酚A型聚碳酸酯的制備通常采用酯交換或光氣法來實(shí)現(xiàn)。酯交換法在堿性催化劑、高溫、高真空的條件下,使雙酚A與碳酸二苯酯進(jìn)行酯交換,脫出苯酚,縮聚成聚碳酸酯。光氣法將雙酚A先轉(zhuǎn)變成鈉鹽,以雙酚A鈉鹽的NaOH水溶液為一相,以通入光氣的二氯甲烷為另一相,在常溫常壓下進(jìn)行界面縮聚。聚碳酸酯的制備(光氣法)雙酚A轉(zhuǎn)換成鈉鹽鈉鹽與光氣反應(yīng)聚碳酸酯的制備(光氣法)聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)與性能
3、龐大的剛硬基團(tuán),限制了分子鏈段的內(nèi)旋強(qiáng)極性基團(tuán),提供較大的分子間力使分子鏈互相束縛,削弱分子鏈柔性決定聚碳酸酯屬性剛性較強(qiáng)的大分子,因此,聚合物有較高的玻璃化溫度和熔融溫度、熔體黏度高,分子鏈在外力作用下不易滑移,抗變形能力強(qiáng),力學(xué)強(qiáng)度高,耐溶劑性和耐水性聚碳酸酯的性能聚碳酸酯是透明的無色或微黃色強(qiáng)韌固體,透明性僅次于PMMA和PS,透光率可達(dá)89%,無味、無毒,著色性好,可制成各種色彩鮮艷的制品。熱性能良好的耐熱性和耐寒性:熱變形溫度高達(dá)130oC,且受負(fù)荷大小影響不大,可在-100~130oC長期使用較好的熱導(dǎo)率及比熱容:塑料中居中等水平,但與金屬材料相比,仍不失為良好的絕熱材料
4、。聚碳酸酯的性能力學(xué)性能典型的強(qiáng)韌聚合物,具有良好的綜合力學(xué)性能,能在廣闊的溫度范圍內(nèi)保持較高的機(jī)械強(qiáng)度。其突出的特點(diǎn)是具有優(yōu)異的抗沖擊性和尺寸穩(wěn)定性,但耐疲勞性和耐磨性較差,易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。抗蠕變性好,使PC尺寸穩(wěn)定性非常好。沖擊強(qiáng)度比PS高18倍,比HDPE高7~8倍,是ABS的2倍,可與玻璃鋼相比聚碳酸酯的性能光學(xué)性能及耐旋光性通常呈非晶結(jié)構(gòu),無色透明,具有良好透光性。但材料表面硬度較低,耐磨性也不太好,表面容易磨毛而影響其透光率。PC對紅外光、可見光和紫外光等低能長波光線一般都有良好的穩(wěn)定性。電性能弱極性聚合物,使其電性能低于PE、PS等非極性塑料,但也不失為電性能較優(yōu)的絕緣
5、材料,特別是因其耐熱性優(yōu)于聚烯烴,可在較寬的溫度范圍內(nèi)保持良好的電性能。聚碳酸酯的性能耐化學(xué)試劑及耐溶劑性聚碳酸酯是無定形聚合物,它的內(nèi)聚能在塑料中居中等水平,具有一定的抗化學(xué)腐蝕能力和耐溶劑性。聚碳酸酯的加工及應(yīng)用注塑成形PC最重要的成形方法,制品廣泛用于汽車、建筑、紡織、醫(yī)療器械等各種領(lǐng)域。產(chǎn)中主要以設(shè)備零部件為主,也用于光盤,光安帽,防護(hù)玻璃等。擠出成形擠出制品主要用于絕緣材料、防震玻璃以及二次加工和冷加工原料。中空吹塑生產(chǎn)熱水杯、包裝容器等中空制品。聚碳酸酯的共混改性減少應(yīng)力開裂提高缺口沖擊強(qiáng)度改善加工流動性改善耐磨性聚碳酸酯與聚乙烯的共混目的:提高抗沖擊性改善耐沸水性改善加
6、工流動性改善耐熱性改善耐候性聚碳酸酯與聚乙烯的共混增容機(jī)理PC的酚端基與PE-g-MAH的酯基反應(yīng)聚碳酸酯與聚乙烯的共混或在接枝反應(yīng)和共混時有少量水的存在,使MAH分解出羧端基,再與PC的酯基反應(yīng):聚烯烴彈性體增韌聚碳酸酯增韌劑種類及用量對PC沖擊強(qiáng)度的影響增韌劑種類及用量對PC拉伸強(qiáng)度的影響增韌劑種類不同增韌劑用量聚碳酸酯與ABS樹脂共混增容劑PE接枝物、ABS接枝物、SMAH等復(fù)雜的相結(jié)構(gòu)PC/ABS合金由PC相、SAN相及接枝的PB橡膠相組成,微觀結(jié)構(gòu)十分復(fù)雜。PC/ABS共混物的力學(xué)性能PC/ABS共混物的形貌a:PC/ABS=90/10,b:PC/ABS/PE-g-MAH=
7、90/10/4,c:PC/ABS=70/30d:PC/ABS/PE-g-MAH=70/30/4。PC/ABS共混物的應(yīng)力開裂性能PC在溶劑中的應(yīng)力開裂機(jī)理PC的應(yīng)力開裂是由于溶劑擴(kuò)散到高分子內(nèi)部,溶劑和高分子鏈的部分相容性使高分子鏈由于在溶劑中擴(kuò)散和溶脹而變得有序,從而發(fā)生了結(jié)晶現(xiàn)象,在有序與無序界面處產(chǎn)生較大的剪切應(yīng)力,使高分子內(nèi)部形成空洞,這些空洞在遠(yuǎn)小于聚合物的拉伸強(qiáng)度的應(yīng)力下發(fā)展成為開裂由于ABS的耐溶劑開裂性好,在PC/ABS合金中ABS的存在使