稀土_橋聯(lián)聚倍半硅氧烷雜化發(fā)光材料的合成與性能研究

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1、分類號(hào):密級(jí):UDC:編號(hào):河北工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土/橋聯(lián)聚倍半硅氧烷雜化發(fā)光材料的合成與性能研究論文作者:王海艷學(xué)生類別:全日制學(xué)科門類:學(xué)術(shù)碩士學(xué)科專業(yè):應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師:章文軍職稱:教授DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofAppliedChemistryPREPARATIONANDPROPERTIESOFRAREEARTH/BRIDGEDPOLYSILSESQUIOXANEbyWangHaiyanSupervisor:Prof.ZhangWenjunMay2016摘要稀土配合物

2、量子產(chǎn)率高,色純度高,熒光壽命長(zhǎng),譜線豐富,但其熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度較差的缺點(diǎn)限制了它在光學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。為了解決這個(gè)問題,一種新型的雜化材料備受關(guān)注,即橋聯(lián)聚倍半硅氧烷(BPS),該種材料同時(shí)擁有有機(jī)組分和無機(jī)組分的特點(diǎn),使其應(yīng)用范圍增大。另有一種材料也引起了人們的興趣,即環(huán)糊精包合物。環(huán)糊精(CD)的內(nèi)腔疏水,外壁親水,它作為主體分子,可以包合各種客體分子,形成包合物。本文將β-環(huán)糊精和橋聯(lián)聚倍半硅氧烷結(jié)合起來合成稀土雜化發(fā)光材料,并對(duì)其進(jìn)行研究。主要內(nèi)容如下:(1)以均苯四甲酸(PMA)為原料,合成均苯四甲酰氯后用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)對(duì)其進(jìn)行改性,再與稀土離子進(jìn)行配位,

3、通過溶膠-凝膠法合成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的稀土/均苯四甲酸聚倍半硅氧烷二元雜化材料。再引入第二配體鄰菲啰啉(Phen)合成三元雜化材料。表征了四種雜化材料的性能,結(jié)果表明制備的雜化材料熱穩(wěn)定性好,且機(jī)械強(qiáng)度高,三元雜化材料的熒光強(qiáng)度及熒光壽命高于二元雜化材料。(2)選用β-CD為主體分子,用異氰酸丙基三乙氧基硅烷(TESPIC)對(duì)其進(jìn)行改性,再裝入α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA),與Eu3+配位后形成雜化材料。分別以Phen和PMA作為第二配體,制備出三元雜化材料。與β-CD-TTA-Eu包合物雜化材料相比,改性后的雜化材料β-CD-TESPIC-TTA-Eu結(jié)構(gòu)均一,發(fā)光強(qiáng)度更高,且熒光壽命延

4、長(zhǎng)。但加入第二配體的三元雜化材料各方面性能都沒有二元雜化改性材料好。(3)以β-CD為主體分子,香豆素為客體分子,合成β-CD-香豆素-Eu包合物,再分別以Phen和PMA為第二配體合成相應(yīng)的銪包合物材料。用TESPIC對(duì)β-CD進(jìn)行改性后,加入香豆素,Phen和PMA分別為第二配體合成兩種改性的雜化材料。在β-CD-香豆素包合物中引入第二配體Phen后形成的三元包合物發(fā)光性能、熒光壽命及均一性都有很大的提高。改性后所形成的兩種雜化材料中,引入PMA的雜化材料熱穩(wěn)定性有所提高,熒光壽命提高,且均一性較好。關(guān)鍵詞:橋聯(lián)聚倍半硅氧烷稀土配合物β-環(huán)糊精包合物雜化材料IABSTRACTRaree

5、arthcomplexespossesstheadvantagesofhighquantumefficiency,highcolorpurity,longlifetimesandrichspectrumlines.However,theyhavebeenexcludedfromopticalfieldandotherfieldsduetotheirpoorthermalstabilitiesandlowmechanicalstrength.Tosolvethisproblem,anewtypeofhybridmaterialsisconcerned,namelythebridgedPoly

6、silsesquioxane(BPS).Thiskindofmaterialscombinesthecharacteristicsofbothorganicandinorganiccomponents,whichmakesitsapplicationrangeincrease.Anotherkindofmaterialscalledcyclodextrininclusionhasalsoarousedpeople’sinterest.Cyclodextrin(CD)whoseinnercavityishydrophobicandouterwallishydrophilic,asthehos

7、tmolecule,canpackageavarietyofguestmoleculestoforminclusions.Inthisarticle,β-cyclodextrin(β-CD)andBPSwerecombinedtopreparerareearthhybridluminescentmaterialsandstudytheirproperties.Themaincontentsareasfollows:(1)

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