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《光催化芳香化合物的三氟甲基化反應研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在學術論文-天天文庫。
1、碩士學位論文光催化芳香化合物的三氟甲基化反應研究TrifluoromethylationofArenesandHeteroarenesbymeansofOrganophotoredoxCatalysis學號：21007082大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學學位論文獨創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在導師的指導下進行研究工作所取得的成果。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果，也不包含其他已申請學位或其他用途
2、使用過的成果。與我一同工作的同志對本研究所做的貢獻均已在論文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實之處，本人愿意承擔相關法律責任。學位論文題目：盜篚皿薹歪丑金塑至紐三氫噬缸垂塹縋作者簽名：，董亞五日期：ZOl3,年6月15-日作者簽名：：熏墜皿日期：——年—魚月——日大連理工大學碩士學位論文摘要在有機分子中引入氟原子或三氟甲基基團后，會引起有機分子的物理和化學性質(zhì)發(fā)生改變。芳香三氟甲基化合物是一類重要的含氟有機物，廣泛應用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、功能材料和染料中。傳統(tǒng)的構(gòu)建C．CF3鍵的方法，一般需要過渡金屬銅或者鈀復合物的催化，
3、使用特定的官能團作為活化基團。盡管近幾年取得了很大的進展，但是仍然存在局限性：銅或者鈀在藥物合成中可能有殘留；需要使用配體和大大過量的昂貴三氟甲基試劑；需要制備官能團化的前體化合物(鹵代芳烴、芳基硼酸等)。因此，尋找更加溫和、高效、經(jīng)濟以及環(huán)境友好的方法是科學家們努力的方向。通過C．H活化直接實現(xiàn)芳烴的三氟甲基化符合原子經(jīng)濟、高效等要求，近年來通過C．H活化構(gòu)建C．CF3鍵的報道分為以下幾種：一是在Pd或者Cu催化下通過氧化實現(xiàn)；二是通過產(chǎn)生三氟甲基自由基實現(xiàn)三氟甲基化反應?？紤]到三氟甲基磺酰氯可以經(jīng)光分解產(chǎn)生三氟甲基自
4、由基，選擇三氟甲基磺酰氯為三氟甲基源，探索了光照條件下有機染料催化的芳香化合物的三氟甲基化反應。本論文以對二甲苯與三氟甲基磺酰氯的反應為模板，通過對溶劑、催化劑、反應時間等的考察，確定了：50W氙燈(九>435nm)照射，5mol％的EosinY催化，4equivCF3S02C1，3equivK3P04為堿，溶劑為9：1的CH3CN／H20，N2保護下反應72h為最優(yōu)條件；并做了底物擴展實驗，合成了20個芳香三氟甲基化合物，氟核磁收率為15％一73％：該體系對水不敏感，便于實際操作。有機染料作為一種廉價易得、無污染的光敏
5、劑，我們將其與光催化結(jié)合用于構(gòu)建C．CF3，環(huán)境友好，原子經(jīng)濟，條件溫和，符合工業(yè)化以及綠色化學的要求，有望得到普遍的應用。關鍵詞：光催化；三氟甲基化；有機染料；芳烴TrifluoromethylmionofArenesandHeteroarenesbymeansofOrganophotoredoxCatalysisAbstractTheintroductionoffuorinemomsortrifluoromethylinorganicmoleculeswillbringaboutsignificantchangesi
6、nbothphysicalandchemicalpropertiesoforganicmolecules．Trifluoromethyl-substitutedarenesarewidelyusedinthesynthesisofpesticides，pharmaceuticals，functionalmaterialanddye．TheCF3moietyistypicallybuiltbycopperorpalladiumcompoundscatalyzedcross-couplingreactions，withspe
7、cificfunctionalgroupsasactivatinggroup．Althoughgreatprogresshasachievedinrecentyears，therearestilllimitations，forexampletheresiduecopperorpalladiumisadversefordrugsynthesis，theuseofligand，excesslyexpensivetfifluoromethylatedreagentandpre．a(chǎn)ctivationoffunctionalgro
8、upsarereqmred．Therefore，tremendousefforthasbeenmadebyorganicchemisttoimprovetheefficiencyinconstructingtheC．CFlbond．ThedirecttrifluoromethylationoftheC．HbondiS
