烯胺類化合物的三氟甲基化及環(huán)化反應(yīng)研究

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1、碩士學(xué)位論文烯胺類化合物的三氟甲基化及環(huán)化反應(yīng)研究作者姓名黃薇學(xué)科專業(yè)有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師江煥峰教授所在學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院論文提交日期2018年5月InvestigationonTrifluoromethylationandAnnulationofEnaminesADissertationSubmittedfortheDegreeofMasterCandidate：HuangWeiSupervisor：Prof.JiangHuanfengSouthChinaUniversityofTechnologyGuangzhou,

2、China摘要以簡(jiǎn)單易得的原料合成復(fù)雜有機(jī)功能分子一直是有機(jī)合成化學(xué)追求的目標(biāo)。烯胺及其衍生物是一類重要的有機(jī)化合物，其骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中。作為有機(jī)合成子，烯胺易于制備且具有活潑的化學(xué)性質(zhì)，是合成不對(duì)稱胺、β-氨基酸以及各種含氮雜環(huán)等含氮化合物的重要原料。烯胺的β-C帶部分負(fù)電荷，可以通過親核、氧化過程實(shí)現(xiàn)其鹵化、芳基化、硫基化、氨基化等，從而構(gòu)建多官能團(tuán)化的烯烴。另外，通過烯胺與不飽和化合物的環(huán)化反應(yīng)可以合成吡咯、吲哚、喹啉、吡唑、噁唑等氮雜環(huán)化合物?；谝陨媳尘昂驼n題組的前期工作積累，本碩士論文以

3、缺電子烯胺作為底物，通過與簡(jiǎn)單易得的試劑反應(yīng)，發(fā)展了高效構(gòu)建更為復(fù)雜的有機(jī)功能分子的新方法。成果如下：首先，我們?cè)谶^氧叔丁醇（TBHP）氧化體系下，以廉價(jià)、穩(wěn)定的Langlois試劑（三氟甲基亞磺酸鈉）為三氟甲基源，實(shí)現(xiàn)了烯胺β-C-H鍵的直接三氟甲基化。該反應(yīng)條件溫和，對(duì)水和空氣都有較好的容忍度，且反應(yīng)能專一地得到E式構(gòu)型的產(chǎn)物。機(jī)理研究證明了該反應(yīng)經(jīng)過自由基歷程。最終的產(chǎn)物可作為合成β-氨基酸的原料，具有潛在應(yīng)用價(jià)值。其次，發(fā)展了在TBAI/KI-TBHP氧化體系下，通過烯胺與對(duì)甲苯磺酰肼的氧化環(huán)化，構(gòu)建1,5-

4、二取代以及1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑的方法。與傳統(tǒng)方法相比，該方法的原料更加廉價(jià)易得，避免了傳統(tǒng)方法中有機(jī)疊氮的使用。機(jī)理驗(yàn)證了反應(yīng)經(jīng)歷氨基交換的過程。值得注意的是，產(chǎn)物可用于合成一種抗流感病毒藥物，并通過該方法合成了一系列含氟取代基的潛在藥物分子，測(cè)試了它們的抗H3N2病毒活性，顯示了該反應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。關(guān)鍵詞：烯胺；三氟甲基化；1,2,3-三氮唑；無金屬催化IAbstractThesynthesisofcomplexorganicfunctionalmoleculesfromreadilyavail

5、ablerawmaterialshasalwaysbeenthegoaloforganicsynthesischemistry.Enaminesandtheirderivativesareimportantorganiccompoundsthatarewidelyfoundinnaturalproductsanddrugmolecules.Asorganicsynthons,enamineshavetheadvantagesofeasytoprepareandactivechemicalproperty,whicha

6、reimportantrawmaterialsforthesynthesisofvariousnitrogencompounds.Theβ-Coftheenamineiselectronegativewhichcanachievethehalogenation,arylation,thiolation,andaminationthroughnucleophilicandoxidativeprocesses,therebybuildingmultifunctionalolefins.Ontheotherhand,ena

7、minesarealsousefulmaterialsforvariousnitro-containingheterocyclessuchaspyrroles,indoles,quinolines,pyrazoles,oxazolesbycyclizingwithunsaturatedcompounds.Basedontheabovebackgroundandtheaccumulationofourgroup,thisthesisfocusedontheelectron-depletedenaminesanddeve

8、lopednewmethodsforconstructingmorecomplexorganicfunctionalmoleculesbyemployingreadilyavailablereagents.Theresultsareasfollows:Firstly,werealizedthedirectβ-C-Htrifluoromethyl