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《鈀催化雜芳烴C-H芳基化反應(yīng)及多芳基噻吩合成的研究》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、廣東藥科大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文分類號：___________密級：__________UDC：___________鈀催化雜芳烴C-H芳基化反應(yīng)及多芳基噻吩合成的研究姓名：陳福民學(xué)號：2111540018院系：藥學(xué)院學(xué)位類型：學(xué)術(shù)學(xué)位專業(yè)：藥物化學(xué)研究方向：藥物合成及工藝研究導(dǎo)師：劉豐收副教授/申東升教授論文提交日期：2018年03月26日論文答辯日期：2018年05月09日學(xué)位授予單位：廣東藥科大學(xué)二〇一八年五月廣東藥科大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文Palladium-catalyzedheteroarylC-Harylationan
2、dThesynthesisofmultiplyarylatedthiophenesCandidate：FuminChenStudentID：2111540018Affiliation：SchoolofPharmacyAcademicDegreeApliedfor：MasterofMedicineSpeciality：MedicinalChemistrySupervisor：Prof.Feng-ShouLiuAssistantSupervisor：Prof.Dong-ShengShenDayofDefence：May2018Deg
3、ree-Conferring-Institution：GuangdongPharmaceuticalUniversity52018廣東藥科大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文鈀催化雜芳烴C-H芳基化反應(yīng)及多芳基噻吩合成的研究摘要近年來，鈀催化的C-H鍵直接芳基化反應(yīng)作為一種簡便高效，環(huán)境友好，原子經(jīng)濟(jì)的構(gòu)筑聯(lián)（雜）芳基化合物的策略而引起了人們的廣泛關(guān)注。目前，鈀催化的C-H鍵直接芳基化反應(yīng)已經(jīng)取得了巨大的進(jìn)步。一方面，Pd(OAc)2/膦配體體系是催化C-H鍵直接芳基化反應(yīng)的最有效的催化體系，對于構(gòu)筑聯(lián)（雜）芳基骨架結(jié)構(gòu)具有重要的意義，然而，
4、由于膦配體制備過程繁瑣，在空氣下很不穩(wěn)定以及一般具有較大的毒性，從而限制了其大規(guī)模應(yīng)用。另一方面，非膦鈀催化體系因具有制備容易，在空氣中條件下相對比較穩(wěn)定，低毒性以及較好的催化活性等優(yōu)點(diǎn)，在C-H鍵直接芳基化反應(yīng)中應(yīng)用廣泛，但是其仍存在底物范圍有限，催化劑用量較高（5%-10%），對雜環(huán)化合物的活性極低等缺點(diǎn)。因此，開發(fā)出一種具有優(yōu)良的催化活性、對空氣穩(wěn)定以及對雜環(huán)化合物具有良好適應(yīng)性的非膦鈀催化體系，已經(jīng)成為有機(jī)催化領(lǐng)域的熱點(diǎn)。本文設(shè)計(jì)并合成了一種在N-芳基部分具有柔性大位阻的α-二亞113胺鈀配合物（C1），并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了
5、HNMR、CNMR、MS以及X-射線單晶衍射表征。我們通過模型反應(yīng)對該催化劑前體進(jìn)行考察，得出了該催化體系的最佳反應(yīng)條件,即：C1(0.1mol%)、PivOH(30omol%)、K2CO3(2.0eq.)、DMAc（3mL）作為溶劑，空氣條件下，130C反應(yīng)12h。在最佳反應(yīng)條件下，我們催化了一系列雜環(huán)（例如：噻唑，I廣東藥科大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文呋喃，咪唑并吡啶，中氮茚，異惡唑，咪唑，三唑，吡唑，吲哚，吡咯和吡唑烷酮等）與帶有各種功能基團(tuán)的雜環(huán)溴化物的C-H鍵直接芳基化反應(yīng)，以良好至極高的收率得到了92個(gè)偶聯(lián)產(chǎn)物，表明該無磷
6、催化體系能夠在較低的催化劑用量下，空氣條件下，催化各種類型的雜環(huán)與具有不同功能基團(tuán)的雜環(huán)溴化物的偶聯(lián)反應(yīng)，具有催化劑用量低，底物范圍廣，反應(yīng)條件溫和，操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。多芳基取代噻吩由于具有十分優(yōu)良的光電特性和和生物學(xué)活性，因而在材料化學(xué)和藥物化學(xué)方面具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。簡便而有效的合成多芳基取代噻吩成為有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。本文嘗試以3-噻吩硼酸為起始原料，通過聯(lián)合Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)和C-H鍵直接芳基化反應(yīng)的方法來合成具有不同芳基結(jié)構(gòu)的四芳基取代噻吩，并對每一113步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了HNMR、CNMR以及MS表征，為多芳基取
7、代噻吩開發(fā)出一條簡單實(shí)用而經(jīng)濟(jì)高效的合成路線。關(guān)鍵詞：α-二亞胺鈀配合物；C-H鍵直接芳基化；雜環(huán)；雜環(huán)溴化物；多芳基取代噻吩II廣東藥科大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文PALLADIUM-CATALYZEDHETEROARYLC-HARYLATIONANDTHESYNTHESISOFMULTIPLYARYLATEDTHIOPHENESABSTRACTInrecentyears,thepalladium-catalyzeddirectarylationreactionhasattractedwidespreadattentionasasi
8、mple,highlyefficient,environmentallyfriendly,atomiceconomicstrategyforconstructing(hetero)arylcompounds.Atpresent,palladium-catalyz
