資源描述：
《鈀催化鹵代芳烴的胺化反應(yīng)研究》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、第17卷第2期化 學(xué) 進(jìn) 展Vol.17No.22005年3月PROGRESSINCHEMISTRYMar.,2005鈀催化鹵代芳烴的胺化反應(yīng)研究3劉 蒲 李三華 李利民 王向宇(鄭州大學(xué)化學(xué)系 鄭州450052)殷元騏 張玉華(中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所 蘭州730000)摘 要 鈀催化鹵代芳烴胺化是形成CAr—N的重要方法。配體的發(fā)展擴(kuò)展了底物的適用范圍,提高了反應(yīng)的選擇性,實現(xiàn)了廉價易得的氯代芳烴的胺化,弱堿的使用提高了官能團(tuán)的兼容性,因此Pd催化芳胺化廣泛應(yīng)用于合成芳胺類化合物。本文以鹵代芳烴為線索,對鈀催化偶聯(lián)胺
2、化反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述和展望。關(guān)鍵詞 鹵代芳烴 鈀 催化 胺化 偶聯(lián)中圖分類號:O643132;O621125文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:10052281X(2005)0220286207ProgressinPalladium2CatalyzedAminationofArylHalides3LiuPuLiSanhuaLiLiminWangXiangyu(DepartmentofChemistry,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450052,China)YinYuanqiZhangYuhua(Lan
3、zhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyofSciences,Lanzhou730000,China)AbstractItisanimportantmethodtoformCAr—Nbypalladium2catalyzedaminationofarylhalides.Thedevelop2mentofligandsexpandsthescopeofsubstrates,improvesreactionselectivityandrealizestheaminationoft
4、hecheaperandavailablearylchlorides.Theapplicationofweakbaseimprovesthecompatibilityoffunctionalgroups.Pd2catalyzedaminationofarylhalidesareusedinthesynthesisofarylamine.Theresearchprogressinpalladium2catalyzedaminationisreviewedandprospectedbyusingarylhalidesasclue
5、.Keywordsarylhalides;palladium;catalysis,amination;cross2couplingCAr—N鍵普遍存在于生物活性物及藥物中,芳以反應(yīng)底物為主要線索,對鹵代芳烴偶聯(lián)胺化反應(yīng)胺類化合物廣泛用作藥物、染料、殺蟲劑,因此含有的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。CAr—N化合物的合成引起了研究者的興趣。經(jīng)典的合成方法有硝化還原法、Ulmann合成法以及SNAr一、溴代芳烴的胺化合成法。但是這些方法通用性差,合成步驟多,化學(xué)溴代芳烴和碘代芳烴的活性相對高,易發(fā)生選擇不確定,需要苛刻的條件。研究者們采用過
6、渡胺化反應(yīng),但碘代芳烴比相應(yīng)的溴代芳烴更貴,金屬催化形成CAr—N鍵,其中鈀的效果較好。在過更不容易得到。一般碘代芳烴的胺化可以得到與溴去幾年里,因為選擇性和官能團(tuán)兼容性的提高,鈀催代芳烴相似的結(jié)果,而溴代芳烴是胺化反應(yīng)中應(yīng)用化鹵代芳烴的胺化已廣泛應(yīng)用于合成芳胺,并且逐最廣泛的鹵代芳烴,因此本文只討論溴代芳烴的[1—4]胺化。漸發(fā)展成一個普遍、可靠和實用的方法。本文收稿:2003年12月,收修改稿:2004年3月3通訊聯(lián)系人e2mail:liupu@zzu.edu.cn?1995-2005TsinghuaTongfangOp
7、ticalDiscCo.,Ltd.Allrightsreserved.第2期劉 蒲等 鈀催化鹵代芳烴的胺化反應(yīng)研究·287·11早期的鈀催化芳胺化胺無效。另一個雙齒二膦配體DPPF與Pd的絡(luò)合1983年Kosugi等最早發(fā)現(xiàn)的芳胺化反應(yīng)是溴物適用于苯胺和溴代芳烴的偶聯(lián)(式4),也能催化[11]代芳烴與三丁基錫胺由Pd(Ⅱ)的絡(luò)合物催化生成脂肪伯胺及甲基苯胺和缺電子芳烴的反應(yīng)。此[5]芳香胺(式1)。該反應(yīng)只適用于電中性鄰位無位催化體系能有效催化咪唑、吲哚、咔唑和溴代芳烴的[12]阻的溴代芳烴與脂肪仲胺的錫化物間的反應(yīng)。偶聯(lián)。
8、N2芳烴吲哚是重要的生物活性中間體,[13]Nolan等用碳烯鈀化合物SIPrHClPPd(OAc)2也實現(xiàn)了N2芳烴吲哚的合成(式5)。1994年P(guān)oul和Hartwig研究實現(xiàn)了含有烷氧羰[6]基、氨基、烷氧基的溴代芳烴和仲胺偶聯(lián),但此反應(yīng)的胺基錫化物毒性大、熱穩(wěn)定性差、在空氣中不穩(wěn)定
