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《氮支套索冠醚v_n_氨乙基單氮雜冠醚合成中氨基的保護(hù)研究_秦圣英》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、1996年2月四川大學(xué)學(xué)報(bào)(自然樸學(xué)版)Fbb.1996。。lJour】s加b1眨nIUnlv.目yt(洲如加r目眾幻Eid眨on)VO】33NO]第33卷第期naof介ce氮支套索冠醚v.-N氨乙基單氮雜冠醚合成中氨基的保護(hù)研究秦圣英劉學(xué)明’蘆曉霞張小榮(化學(xué)系),,摘耍研究了一種新的氮支套索冠醚側(cè)鏈上氨荃的保護(hù)和脫保護(hù)基方法結(jié)果表明由過(guò)一,一t乙二胺與對(duì)甲苯磺阮抓反應(yīng)得到的單保護(hù)乙二胺(N對(duì)甲苯磺阮荃乙二胺4a)經(jīng)N烷基化,,一一一-環(huán)化反應(yīng)然后在氫化鋁理存在下脫除保護(hù)荃即可制得最佳產(chǎn)率的N(2氮墓乙基)單氮雜12..冠4(i),,,,關(guān)健詞套索冠醚單氮雜冠醉氮基保護(hù)荃合成中圈法分類(lèi)號(hào)
2、0622一.,套索冠醚側(cè)鏈上的氨基能參與協(xié)同配位lj[并可由此衍生出許多新的功能基冠醚2[]但,,,是對(duì)許多反應(yīng)均很敏感的氨基卻不能直接引入冠醚側(cè)鏈上我們從單保護(hù)的乙二胺出發(fā)一,,一一-經(jīng)N烷基化環(huán)化反應(yīng)合成冠醚2a和2b隨后脫除保護(hù)基制得了N(2氨基乙基)單氮雜.一一,212冠4(1)并著重研究了乙二胺的單保護(hù)及中側(cè)鏈氨基脫保護(hù)基的方法,3Ph(HOT(l或八側(cè)飛弓::~P卜〔H=N~NHHNNHNHX、,X二Ta4CH,CO.4boo、廣、一廣一XNHX一.~-奮0NNH0N-勺o(hù)j勺07x二lTCsH`C20a!臼9`U.1實(shí)驗(yàn).、一sxJEo用顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定熔點(diǎn)(溫度計(jì)未校正)分別
3、用iNcolet17o型儀LxF90Q型儀(除注明者外,CI,,TMs)和nnn4510IR,’-N側(cè)丑均用DC作溶劑作內(nèi)標(biāo)Fi娜型儀測(cè)定H和·.TLc,Ms用法跟蹤反應(yīng)碘蒸氣顯色.11乙二胺的單保護(hù)一a,方法IN對(duì)甲苯磺耽基`二按(4)的制備改進(jìn)文【3〕方法即將對(duì)甲苯磺酞氯本文于1994年8月26日收到·湖北工學(xué)院食品工業(yè)系四川大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)第卷,,s,(Tcl)苯溶液緩緩滴加到過(guò)量5倍的乙二胺溶液中在40℃攪拌h4得白色結(jié)晶產(chǎn)率....78t,」mp1211一123℃〔3〕6%(文獻(xiàn)值66%)~122℃(文獻(xiàn)值12)方法ZN一乙魷基乙二胺(b4)的制備將.smof)乙12093
4、69(0酸乙醋小心地加到(,,Zmol)乙二胺(溶于52mL水)的溶液液面之上靜置直到該互不相溶的兩相不再分層(約.,,.1,1她h8)為止減壓蒸出過(guò)量乙二胺水溶液迅速升溫收集90~92℃及3aP的餾分得36,·,..`.無(wú)色液體產(chǎn)率714%:rl峨566(文獻(xiàn)值14572〔〕)一,方法3N亞爺基乙二胺(4。)的制備改進(jìn)文【5〕方法也就是將稍過(guò)量的苯甲醛與乙,,二胺反應(yīng)改變?yōu)閷⒈郊兹┑渭拥?倍量的乙二胺稀乙醉溶液中在60℃攪拌2h0快速蒸.,,,用CHa:sso;CHcl:出乙醇和過(guò)量乙二胺后稀釋無(wú)水M干燥蒸去殘余物用石油醚洗除一,,..N,N8二亞節(jié)基乙二胺得淡黃色油狀物產(chǎn)率69%.2N
5、一1單保護(hù)乙二胺的烷簽化環(huán)化反應(yīng)..一一,.1一一一124(Z61,2IN(2對(duì)甲苯磺酞胺基乙基)單氮雜冠a)按文【〕方法制備產(chǎn)率57%m.5354℃.P~..一一一12ZN一一4(ZZ,(2乙酞胺基乙基)單氮雜12冠Zb)在N和無(wú)水cacl干燥管保護(hù)下將..一4b)16ol)〔,〕3949(39mmof)N乙酞乙二胺(及09(39mm四甘醇二碘化物(3)溶于600mL無(wú).,179無(wú)水Na::,,h,水乙睛中加入co粉末激烈攪拌使成懸浮然后加熱回流48濾除無(wú)機(jī)鹽,,,濾液濃縮至干殘余物用抓仿萃取將萃取液濃縮所得的粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠(硅膠H穎粒度10卜,,,:5:l,vv),~40m青島海洋化工廠(chǎng)
6、產(chǎn)品以下同)柱分離用丙酮/抓仿/乙二胺(2/淋洗...,..485,,::;:;:,;得5淡黃色油狀液產(chǎn)率485%eHNo實(shí)測(cè)值(計(jì)算值)(%)e5521(5535),.....,26(923);N,1059(1077):;2952,2930,2851(CH,CH:;1658,H9IR(液膜)3324(NH)),一.一.,..,1547(CONH)1129,1099(C0一C)em一`’H:1S,CH:,85(6H,NMR97(3H)267~2m..,..,.:,,t,,Z,Z,,,,NCH)330(ZHJ~65CONCH)340一368(12HmOCH)807(IHSNH環(huán)0可.,,,.
7、p:+’15)260(M+,10),188(100)交換)帥MS(mz/%)261(M.一一一13N一)單氮雜12一氮基保護(hù)荃的脫除制備(2攝墓乙簽冠4(1)1.0她2a、6.0方法1用48%氮澳酸及苯酚脫除對(duì)甲苯磺耽基將9苯酚和40mL,,,,,48%氫澳酸一起加熱回流h4靜置分出酸層將其濃縮至干殘余固體用乙醉重結(jié)晶得.,...215120,mp181iaZ℃(e:。:;ZNZo:,0的二氫澳酸鹽的白色晶體產(chǎn)率6%~分
