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《受基鋰、鋁和硼絡(luò)合物合成、的表征及其性質(zhì)的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要本論文合成、表征了單齒胺基配體L1(L。=【ArNCH(SiMe3)2]’，Ar=2，6．iPr2C6H3)的有機鋰和鋁絡(luò)合物以及2．咪唑啉亞胺L2和吡咯醛亞胺配體∥(L3=2-C(H)NAr-5．tBu．C4H2N)的硼絡(luò)合物。這些化合物都通過了1H，13CNMR，E1．MS，IR和Uv-vis的表征。同時對其中的六個化合物進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)的研究。具體取得了如下成果：1．基于芳香亞胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2，6．iPr：C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表
2、征了一個異核鄰二鋰鹽絡(luò)化合物以及一個單體形式存在的準(zhǔn)二配位單鋰鹽絡(luò)合物。前體化合物L(fēng)1H與nBuLi反應(yīng)，得到單體鋰鹽LlLi(OEt2)(1)。前體化合物ArNC(SiMe3)2與金屬鋰反應(yīng)，得到了碳一氮異核鄰二鋰鹽的T心絡(luò)合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和單鋰鹽LILi(THF)2(3)。化合物1和2的分子結(jié)構(gòu)都通過X．ray單晶衍射的測定。二鋰鹽絡(luò)合物2的單晶數(shù)據(jù)表明，分子中Li2同時與Cl和N1配位，從而形成獨特的鋰雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)。單鋰鹽絡(luò)合物1的晶體數(shù)據(jù)表明，分子
3、內(nèi)具有CH．Liagostic相互作用，且Li離子以準(zhǔn)二配位形式存在。2．合成表征了芳香胺配體L1穩(wěn)定的三個有機鋁絡(luò)合物。芳香亞胺ArNC(SiMe3)2和Li趟H4反應(yīng)，得到二聚體形式存在的鋁氫酯絡(luò)合物L(fēng)lAIH3Li(THF)2(4)。絡(luò)合物4和CH3I反應(yīng)，得到單體鋁二氫化合物L(fēng)1AIH2(THF)(5)。絡(luò)合物5和Me3SiI反應(yīng)，得到單體鋁二碘化合物L(fēng)lAIh(THF)(6)。同時研究了化合物“的單晶結(jié)構(gòu)。3．合成表征了2．亞胺．1，3．-(2，6一二異丙基苯基)咪唑啉(L2)配位穩(wěn)定的六
4、個有機硼絡(luò)合物。前體化合物L(fēng)2SiMe3與BBr3反應(yīng)得到L2BBrz(7)。7分別與l，4一Lia[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh]，2,2'-Li2—1，1’(C6H&，LiC6F5，1-LiNp和LiNHAr反應(yīng)依次得到硼雜環(huán)戊二烯衍生物L(fēng)2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9)，二芳基硼絡(luò)合物L(fēng)2B(C6F5)2(10)和L2B(1．Np)2(II)，以及二芳胺基硼絡(luò)合物L(fēng)2B(HNArh(12)?；衔?和12的分子結(jié)構(gòu)通過X．ray單晶衍射的測定。單晶數(shù)據(jù)表明，絡(luò)合物8中
5、N1．Bl鍵鍵長較短(1．361A)，說明氮硼之間存在多重鍵的特征?；衔?．1l經(jīng)過紫外可見和熒光光譜測定。光物理數(shù)據(jù)表摘要明，聯(lián)苯環(huán)繞的硼雜環(huán)戊二烯絡(luò)合物9(km一=429nm，0F=0．002，toluene)發(fā)射較弱的藍(lán)色熒光，四苯基硼雜環(huán)戊二烯絡(luò)合物8(k=460nm，①F=0．21，toluene)和二全氟苯基硼絡(luò)合物10(k．m默=450nm，①F=0-3，toluene)發(fā)射溫和的藍(lán)色熒光，而二萘基硼絡(luò)合物11(k．m積=352nm，①F=0．23，toluene)則發(fā)射溫和的紫色熒
6、光。4．基于吡咯醛亞胺配體【2-C(H)NAr-5．tBu-C4H2N]一(L3)合成表征了兩個四配位的二鹵代硼絡(luò)合物。L3Li分別與BF3"OEt2和BBr3反應(yīng)得到四配位的吡咯醛亞胺硼二氟化物L(fēng)3BF2(13)和硼二溴化物L(fēng)aBBr2(14)。絡(luò)合物13顯示較強的藍(lán)色熒光(‰．max=434n／n，中F=0．57，toluene)。關(guān)鍵詞：碳．氮鄰二鋰鹽，準(zhǔn)二配位鋰鹽，低配位鋁絡(luò)合物，硼雜環(huán)戊二烯，反芳香性，熒光IIAbstractInthisdissertation，lowcoordinate
7、dlithiumandaluminumcomplexessupportedbytheamideligandL1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2，6-iPr2C6H3)andboroncomplexes衍th2-imino-1．3一di—diisopropylphenylimidazolineligandL2andthepyrrolyaldimineligandLj(L’=2-C(H)NAr-5-tBu—C4H2N)werestudied．Thesecomplexeshavebeen
8、characterizedby1H，13CNMR，E1．MS，IRandUv-vis．ThecrystalstructuresofsixcomplexeshavebeendeterminedbyX--raysingle--crystalanalysis．Detailsaresummarizedasfollowing：1．Thequasitwo-coordinatelithiumamideL1Li(OEh)(1)(L1=【ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2,6-i
