含吡唑雜環(huán)的N，N配體及其鋰、鋅、鋁絡合物的合成與表征

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1、摘要摘要本論文由兩章組成：第一章描述了新型的含吡唑基的^7：Ⅳ-螯合配體及其鋁絡合物的合成和表征。1一[(D—MeC6H4)N=C(Ph)CH2】一3，5一Me2C3HN2(1．60a)和1-[(D—PrlOC6H4)N=C一(Ph)CH2】-3，5．Me2C3HN2(1．60b)Eh1一[PhC(O)CH2]一3，5-Me2C3HN2(1．59)在甲酸催化下與鄰甲苯胺或者鄰異丙氧基苯胺在甲苯中加熱回流合成?；衔?．60a或1．60b與AlR3(R=Me，Et)反應得到MⅣ-螯合的烷基鋁絡合物【AlR2{1

2、一【(D—R’C6H4)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}](1．63a，R=Me，R—Me；1．63b，R=Me，R'=OPrl：1．63e，R=Et，R—Me；1．63d，R=Et，R’=OPrl)。在1．60a與AIEt3的鋁化反應中也得到痕量的金屬鋁絡合物[Et2AI{1-[(D—MeC6H4)NC(Et)(Ph)CH2]一3，5一Me2C3HN2)】(1．65c)。化合物1．60a或1．60b在甲苯或THF中用LiBu“鋰化得到相應的鋰絡合物1．61a或1．61b。將1．61a和1．1

3、當量的A1C13反應能得到相應的鋁絡合物[C12AI{1-[(D—MeC6H4)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}】(1．62a)，化合物1．60b和A1C13反應后再用CH2=CHOLi處理得到烯醇鋁化合物[Cl(CH2=CHO)Al{l一[(D—PrlOC6I-h)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}】(1．64)。烷基鋁化合物對￡一CL開環(huán)聚合的催化作用也被研究。第二章是關于含吡唑基的ⅣⅣ-螯合配體的鋅絡合物的合成和表征?；衔?-【(D—RC6H4)N=C(Ph)CH2]一3

4、，5一Me2C3HN2(2．41a，R=Me；2．41b，R=OPrl)】與ZnEt2反應得到是兩個烷基都被取代的雙配體化合物2．44b?；衔?．41a在甲苯中用LiBu"鋰化可以得到鋰化合物2．42a。相似的鋰化合物[“{1．[N(SiMe3)C．(But)CH(3，5．R2C3HN2)]}】(2．38a，R=Me；2．38b，R=But)卻可以通過三甲基硅基遷移重排的合成途徑制得。將2．42a，2．38a或2．38b分別和1．1當量的ZnCl2的反應能夠得到三配位的鋅的絡合物[CIZnNRC(Ph)CH

5、{(3，5一R72C3HN2)一1)】】(2．43a，R=O．Me，R’=Me；2．40a，R=SiMe3。，R’=Me；2．40b，R=SiMe3，RkBut)。關鍵詞MⅣ-螯合配體，鋁絡合物，鋅絡合物，催化，￡一CL，開環(huán)聚合，AbstractThispaperiscomposedoftwochapters：Chapter1describesdealswiththesynthesisandthecharacterizationofsomenewaluminumcomplexesofpyrazolyl—ba

6、sedⅣN-chelateligands．Ligands1-PhC(No—RPh)CH2—3，5-Me2C3HN2(1．60a，R=Me；1．60b，R=Prl)werepreparedbyreactionofortho·-aminotolueneorortho-·isopropylanilinewith1-PhC(O)CH2--3，5一Me2C3H1叱．(1．59)Reactionof1．60aor1．60bwithAIR’3(Rt=Me，Et)yieldedⅣ’N-chelatealkylaluminum

7、complexes[R2A1N(R’Ph)C(Ph)CH{(3，5-Me2C3HN2)一1)】(1．63a，R=Me，R7=o-Me；1．63b，R=Me，RkO-07Pr；1．63c，R=Et，RkD—Me；1．63d，R=Et，R7=D—07Pr；)andfoundtocontaintraceofcompound65c，[Et2A1N(o—MePh)CEt(Ph)CH2{(3，5一Me2C3HN2)一1)】．Compound1．60aor1．60bwasreadilylithiatedwithLiBuni

8、nthfortoluenetogivelithiatedspecies1．61aor1．61b．Treatmentof1．61awith1．1equivofAICl3yieldedfour-coordinatedaluminumcomplexes[C12A1N(o—MePh)C(Ph)CH{(3，5-Me2C3HN2)一l}】(1．62a)．Chapter2dealswithsynthesisand