喹啉氨基芳氧基稀土金屬配合物合成、表征及催化性能

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2、定。非涉密論文豳論文作者簽名:盛Et別書簽名:三聱莖日期:朋≯.古t叫喹啉氨基芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能中文摘要中又捅斐本論文主要以喹啉氨基芳氧基配體3,5-Bu‘2-2-(OH)'-C6H2CH-NH—8℃9H6N(LH2)作為輔助配體,合成了喹啉氨基芳氧基稀土金屬氯化物,稀土堿金屬雜雙金屬配合物,稀土金屬單胺化物,稀土金屬混價(jià)配合物。這些配合物都經(jīng)過了包括X塒線結(jié)構(gòu)分析在內(nèi)的全面表征。初步考察了其中一些稀土金屬配合物催化己內(nèi)酯、丙交酯開環(huán)聚合以及胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng)。主要結(jié)果如下:1.

3、喹啉氨基芳氧基配體3,5_Bu’2乏.(OH)℃6H2CH-NH_8C9H6N(LH2)與Ln[N(TMS)2]3(g--C1)Li(THF)3的質(zhì)子交換反應(yīng),意外地合成了鋰-稀土雜雙金屬配合物L(fēng)2LIlLi(THF)2(Ln=Yb(1),Sm(2))。配合物l,2經(jīng)過了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。2.喹啉氨基芳氧基配體3,5-B02乏-(OH)C6H2CH-NH--8-C9H6N(LH2)與“BuLi按1:2的摩爾比在THF中反應(yīng),再與經(jīng)THF活化的無水YbCl3反應(yīng)可以以中等以上的產(chǎn)率合成喹啉氨基

4、芳氧基稀土金屬鐿氯化物[LYbCI(THF)]2(3)。配合物經(jīng)紅外光譜、元素分析單晶結(jié)構(gòu)測定。3.氯化物[LYbCI(THF)]2(3)與一倍量的Na[N(TMS)2】3進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),意外得到了鈉—稀土雜雙金屬配合物L(fēng)2YbNa(THF)2(4)。研究發(fā)現(xiàn)通過喹啉氨基芳氧基配體鈉鹽與YbCl3反應(yīng),可以高產(chǎn)率地得到配合物4。配合物4經(jīng)過了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測定。4.喹啉氨基芳氧基配體3,5-But2-2_(OH)℃6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)與Ln[N(SiMe3)2]3進(jìn)行胺基消除反

5、應(yīng),得到我們所需要的單胺基稀土金屬配合物L(fēng)Ln[N(TMS)2]DME(Ln=Sm(5),Nd(6),La(7))。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析等表征。配合物7還經(jīng)1H和13CNMR表征,并測定了配合物5—7的單晶結(jié)構(gòu),在固態(tài)時(shí)5—7均是單分子結(jié)構(gòu)存在。5.在試圖合成稀土金屬鐿或銪胺化物的過程中,我們意外地得到了混價(jià)稀土金屬配合物L(fēng)4LnⅢ2LnⅡ(Ln=Yb(8),Eu(9))和均配型稀土金屬配合物L(fēng)3Yb2(10)。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。6.喹啉氨基芳氧基稀土金屬胺化物5_

6、7可以在相對溫和的條件下高活性地引發(fā)s一己內(nèi)酯、L-丙交酯、D,L-丙交酯的聚合,所得聚合物的分子量分布較窄,但中文摘要喹啉氨基芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能對D,L.丙交酯聚合的立體選擇性一般。7.研究了鈉_干希土雜雙金屬配合物4催化胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng),并探討了時(shí)間、溫度、催化劑用量和胺的種類對胍化反應(yīng)的影響。關(guān)鍵詞:氨基芳氧基、稀土金屬配合物、開環(huán)聚合、s一己內(nèi)酯、D,L-丙交酯Ⅱ作者:朱曦指導(dǎo)老師:王耀榮喹啉氨基芳氧基稀土金屬配合物的合成、表征及催化性能英文摘要Synthesisofl

7、anthanideamidessupportedbyphenoxy(quinolinyl)amide’‘igand’。theircatalyticphenoxyquinolinyl)amideligandandtheircatalyticbehaviorforpolymerizationAbstractLanthanidechloride,heterobimetalliccomplexesoflanthanideandalkalimetals,lanthanideamidesandmixed-valentla

8、nthanidecomplexessupportedbyphenoxy(quinolinyl)amideligandweresynthesized.Allthecomplexeshavebeenwellcharacterized.Furthermore,catalyticbehaviorofsomeofthesecomplexesfortheguanylationofaminesandpolymer

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