超支化聚酯的合成及光固化性能研究_羅凱

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1、第34卷第6期涂料工業(yè)Vol.34No.62004年6月PAINT&COATINGSINDUSTRYJun.2004超支化聚酯的合成及光固化性能研究1羅凱,蘇琳,岳俊秋,劉俊華,王躍川(四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,成都610065)摘要:通過甲基四氫苯酐和環(huán)氧丙醇的開環(huán)聚合反應(yīng),一步法制備超支化聚酯,聚酯的數(shù)均摩爾質(zhì)量為1450~2600g/mol,支化度在0141~0171之間。用甲基丙烯酸縮水甘油酯改性,合成了UV固化超支化聚酯,并對其光固化性能進(jìn)行了初步研究,發(fā)現(xiàn)超支化聚酯能有效降低固化膜的線收縮率,聚酯的官能度越高,

2、固化膜的硬度越大,固化速度越快,在約1s的固化時(shí)間內(nèi)凝膠率超過75%。關(guān)鍵詞:超支化聚合物;聚酯;甲基丙烯酸縮水甘油酯;凝膠值;光固化中圖分類號:TQ63014文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:0253-4312(2004)06-0006-04對固化反應(yīng)和成膜性能有許多不利的影響,有些單體0引言固化速度低,有些引起涂膜嚴(yán)重收縮,且稀釋劑本身UV固化涂料的低聚物通常由線形分子鏈組成,存在易揮發(fā)、毒性大、刺激性強(qiáng)等缺點(diǎn)。本文將超支隨相對分子質(zhì)量增大,其黏度增加很大,為獲得合適化聚合物引入到UV固化體系中,以克服線形低聚物的施工黏度,需要加入大量多官能單體作為稀釋劑,的這

3、些缺點(diǎn)。1通訊聯(lián)系人。表3純丙烯酸酯乳液性質(zhì)參考文獻(xiàn)1號2號3號4號測試項(xiàng)目(URE)(DNS-86)(O)(SDBS)[1]紀(jì)慶緒,程時(shí)遠(yuǎn),李建宗.無皂乳液聚合法合成功能高分子微球.乳白色乳白色乳白色高分子材料科學(xué)與工程,1994,(2):9-15外觀乳白色呈藍(lán)光呈藍(lán)光呈藍(lán)光[2]UrquiolaMB.EmulsionPolymerizationofVinylAcetateUsinga固含量(質(zhì)量分PolymerizableSurfactan.JournalofPolymerScience:PartA.2011201119122013數(shù))/%Polyme

4、rChemistry,1992,(30):2619-2629機(jī)械穩(wěn)定性通過通過沒通過通過[3]TauerK.EmulsionPolymerizationwithReactionSurfactant.凍融穩(wěn)定性5535PolymNews,1995,(2):342-347稀釋穩(wěn)定性通過通過沒通過通過[4]任天斌,張洪濤.陰離子聚氨酯預(yù)聚體可聚合乳化劑的合成及性pH穩(wěn)定性0~1410211~1410沒測試418~1410質(zhì)研究.膠體與聚合物,1999,17(2):1-5鈣離子穩(wěn)定性1117mL815mL沒測試510mL[5]朱再盛,呂廣鏞.聚氨酯型反應(yīng)性乳化劑的

5、制備與性能研究.華南師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2003,(2):76-80影響會破壞這種吸附-解吸平衡,導(dǎo)致乳膠粒子凝[6]ChangHS,ChenSA.KineticsandMethanismofEmulsifier-聚。而在無皂乳液聚合中,反應(yīng)性乳化劑本身是單FreeEmulsionPolymerization.JournalofPolymerScience:PartA.體,其極性基團(tuán)(如)SO3Na)直接接在聚合物鏈節(jié)上PolymerChemistry,1988,(26):1207[7]曹同玉,劉慶普,胡金生.聚合物乳液合成原理、性能及應(yīng)用.北成一

6、不分離的整體,雙電層相當(dāng)穩(wěn)定,不易受外界條京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997,474-484件而改變。因此,這種乳液穩(wěn)定性大大提高。3結(jié)語收稿日期2004-02-24通信地址廣州市廣東藥學(xué)院藥學(xué)系使用自制的聚氨酯反應(yīng)型乳化劑進(jìn)行丙烯酸酯電子信箱zzsl112@263.net的無皂乳液聚合能夠制得穩(wěn)定的乳液,可望在涂料、粘合劑等方面得到廣泛的應(yīng)用。6羅凱等:超支化聚酯的合成及光固化性能研究超支化聚合物具有獨(dú)特的流變性,很好的成膜性磁共振儀,氘代丙酮為溶劑;Nicolet560型傅里葉紅及極佳的耐化學(xué)品性,因此在涂料樹脂應(yīng)用中具有特外光譜儀,KBr壓片制樣。[1-4

7、]別的意義?，F(xiàn)有研究的不同結(jié)構(gòu)的超支化聚合1.3.2支化度的測定1物,大都可以直接用于涂料或通過端基改性后應(yīng)用于本工作設(shè)計(jì)的超支化聚酯可以通過H-NMR[7]涂料中。法來測定支化度,其計(jì)算公式如下:利用多元酸酐和單官能環(huán)氧合成了超支化聚酯,支化度DB=(D+T)/(D+L+T)(1)分別在堿溶性光致抗蝕劑、環(huán)氧樹脂等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了應(yīng)式中:T)端基單元的積分強(qiáng)度;D)為支化單元的積[5-6]用。但可供選擇的多元酸酐很少,受到的限制分強(qiáng)度;L)線性單元的積分強(qiáng)度。較大。如果使用單官能酸酐和多官能環(huán)氧,就可以得1.3.3凝膠轉(zhuǎn)化率的測定到性能各異的多種聚酯體系,并且

8、單體的選擇面較將低聚物加光引發(fā)劑和活性稀釋劑配成溶液,在寬。我們以