三氟丙烯-醋酸乙烯酯共聚物的合成和性能研究

三氟丙烯-醋酸乙烯酯共聚物的合成和性能研究

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1、濟南大學(xué)碩士學(xué)位論文三氟丙烯-醋酸乙烯酯共聚物的合成和性能研究姓名:徐安厚申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:張書香20050525濟南人學(xué)壩I.學(xué)位論文摘要本文初步考察了醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯(MA)、苯乙烯(st)和異丁基乙烯基醚(IVE)同三氟丙烯(3,3,3一trifluoropropeneTFP)的共聚反應(yīng),實驗結(jié)果表明,VAc同TFP能較好的進行若聚合。系統(tǒng)深入地研究了三氟丙烯(TFP)和醋酸乙烯酯(VAC)本體聚合和在超臨界二氧化碳(SC—C02)中的聚合反應(yīng),合成了三

2、氟丙烯和醋酸乙烯酯共聚物,研究了該聚合體系的共聚合規(guī)律。TFP和VAc的聚合反應(yīng)竟聚率表明,TFP和VAc有交替共聚的傾向。動力學(xué)研究結(jié)果表明,本體聚合時單體總濃度、引發(fā)劑濃度對反應(yīng)速率的影響可用方程表示為:K一【M11’25[AIBN】0.80,共聚單體對反應(yīng)速率影響可用方程表示為:Rpoc【TFP】053[VAcll“,聚合反應(yīng)的活化能為69.93kJ/mol。在SC—C02中聚合時單體總濃度、引發(fā)劑濃度對反應(yīng)速率的影響可用方程表示為:R。oc【M】170[AIBN]o印,共聚單體對反應(yīng)速率的影響可用方程表示為

3、:R。oc【TFP】024[VAc]2‘10,聚合反應(yīng)的活化能為58.07kJ/mol。三氟丙烯和醋酸乙烯酯二元共聚物水解為三氟丙烯一醋酸乙烯酯一乙烯醇三元共聚物,由于醋酸乙烯酯的酯基上含有活潑氫而發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,本體聚合產(chǎn)物為帶支鏈的聚合物,水解后分子量降低很大;在超臨界二氧化碳中聚合產(chǎn)物為近似線形聚合物,水解后分子量降低較小。聚合物水解后可在水中形成乳液,但粒徑分布較寬。三氟丙烯和醋酸乙烯酯共聚物分別在聚四氟乙烯板和玻璃上成膜,由于含氟基團在共聚物一空氣界面富集,空氣界面膜表面氟含量均高于聚合物中氟含量。在玻璃上成

4、膜時,聚合物一玻璃界面的膜表面氟含量低于空氣界面膜表面的氟含量;在聚四氟乙烯板上成膜時,聚合物一聚四氟乙烯板界面的膜表面氟含量高于空氣界面膜表面的氟含量。共聚物和醋酸乙烯酯均物共混后成膜,研究表明加入少量含氟共聚物能有效改善PvAc的表砸性能。三氟丙烯和醋酸乙烯酯共聚物水解后分別在玻璃和聚四氟乙烯板上成膜,與水解前聚合物膜相比產(chǎn)生了大量羥基,膜表面能均升高。由于玻璃的強極性,在玻璃面一聚合物界面的聚合物膜表面能升高更為明顯。關(guān)鍵詞:3,3,3一三氟丙烯醋酸乙烯酯超臨界二氧化碳競聚率動力學(xué)含氟聚合物表面能水解摘要AB

5、STRACTVinylacetate(VAc),acrylicacid(AA),methylacrylate(MA),styrene(St),isobutylvinylether(iBVE)werecopolymerizedwith3,3,3一trifluoropropene(TFP)insupercriticatcarbondioxide(SC—c02).TheexperimentalresultindicatedthatVAccouldbettercopolymerizewith研.TFPandVAcbulkp

6、olymerizationandcopolymerizationinSC-C02werestudieddeeplyandsystemically.TheresultofreactivityratiosofTFPandVAccopolymerizationshowedthattheypreferredtoalternatingcopolymerization.Theresultofkineticsshowedthattheinfluenceofcomonomerconcentrationandinitiatorcon

7、centrationtOthespeedofVAeandTFPbulkpolymerizationcouldexpressasthisequation:Rp一【MP[mBN]o~,theeffectofVAcandTFPtothespeedofreactionwas:Re、o,:[TFP]0.s3[VAc]1一.Theapparentactivationenergyofpolymerizationinwas69.93kJ/mel.Theinfluenceofcomonomerconcentrationandinit

8、iatorconcentrationtothespeedofpolymerizationinSC。C02couldexpressasthisequation:Rp。c[M]1·70[AmN]o60,theeffectofTFPandVActothespeedofreactionwas:RP“【T即】024IVAc]2。10.Theapparentacativ

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