基于3-羥基丁酸的化學(xué)合成與有關(guān)的氧氣溶解度研究

基于3-羥基丁酸的化學(xué)合成與有關(guān)的氧氣溶解度研究

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1、天津大學(xué)博士學(xué)位論文3-羥基丁酸的化學(xué)合成與有關(guān)的氧氣溶解度研究姓名:楊文玲申請學(xué)位級別:博士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:馬沛生2000.6.1天津大學(xué)博士學(xué)位論文摘要(生物降解塑料的開發(fā)是解決“白色污染”的有效途徑,3.羥基丁酸是制備生物降解塑料的重要原料之一,且目前尚無規(guī)模化的工業(yè)生產(chǎn),故研究3.羥基丁酸的工業(yè)化合成方法具有重要的環(huán)境意義和經(jīng)濟意義。,)本文通過大量實驗和對實驗室各種合成3.羥基丁酸方法的分析,確定了3.羥基丁酸合適的工業(yè)化合成方法,并對通過3.羥基丁醛的液相氧化制備3.羥基丁酸的工藝進行了研究。I自行設(shè)計了壓力反應(yīng)釜并安裝了一套氧化法合成

2、3.羥基丁酸的實驗裝置,經(jīng)過對16種催化劑的對比實驗,確定了3.羥基丁醛氧化反應(yīng)的最合適催化劑。通過正交試驗,系統(tǒng)研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、反應(yīng)時間、催化劑用量、溶劑種類及溶劑用量對3-羥基丁醛氧化反應(yīng)的影響,結(jié)合反應(yīng)壓力延伸實驗和重復(fù)實驗確定了該氧化反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件,即:催化劑A、催化劑用量O.5%(、vl%)、反應(yīng)溫度60"C、反應(yīng)壓力O.8MPa,反應(yīng)時間30小時、溶劑乙酸乙酯、溶劑用量80%(訓(xùn)%)。在最佳反應(yīng)條件下,氧化反應(yīng)的收率可達81.25%,轉(zhuǎn)化率可達91.57%,選擇性為88.7%。本文自行制備了氧化反應(yīng)的主要原料3.羥基丁醛,并對乙醛

3、羥醛縮合反應(yīng)及三聚乙醛的解聚反應(yīng)進行了初步研究,確定了反應(yīng)的最佳條件。為氧化反應(yīng)及相關(guān)反應(yīng)的理論和動力學(xué)研究以及工程計算提供基礎(chǔ)物性數(shù)據(jù),本文建立了一套測定氣體在液體中溶解度的實驗裝置,并測定了氧氣在乙酸乙酯、乙酸、丙酸及乙酸水混合溶液等極性溶劑中的溶解度。對氧氣在純?nèi)軇┲械娜芙舛?,利用亨利常?shù)模型進行了關(guān)聯(lián),確定了亨利常數(shù)與溫度的關(guān)系。針對氣體在乙酸水締合混合溶液中溶解度的計算,建立了亨利常數(shù)與非對稱活度系數(shù)及締合平衡常數(shù)相結(jié)合的計算模型,利用氧氣溶解度的實驗數(shù)據(jù),關(guān)聯(lián)確定了模型參數(shù),模型計算值與實驗測定值的平均相對誤差不超過土3.O%,說明該模型能夠很

4、好地用于氧氣在乙酸水締合混合溶液中溶解度的計算。利用UNIFAC模型對氧氣在酮、酯、酸和水等極性溶劑中的溶解度進行了估算,定義了COOH、C00、CH2CO等基團,并利用實驗數(shù)據(jù)及有關(guān)文獻數(shù)據(jù)回歸出了氧氣與上述基團間的交互作用能量參數(shù)。UNIFAC模型估算值與實驗測定值的最大平均相對誤差不超過8.O%,可見本文建立的UNIFAC模型具有較好的天津大學(xué)博_士學(xué)位論文摘要預(yù)測功能。本文工作為3.羥基丁酸的工業(yè)化生產(chǎn)及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)理論研究羊Ⅱ工程計算提供了夔要依攝,為氣體在液體中滾鰓度的計算和估算提供了有效方法、,/關(guān)鍵詞3.羥基丁羧氧氣溶解度化學(xué)合成生物降聰塑

5、料氣滾平衡UNIFAC法天津大學(xué)博士學(xué)位論文ABSTRACTThedevelopmentofbiodegradableplasticsisamosteffectivemethodtoprevent‘whitepollution’.3-Hydroxybutyricacid.whichisoneofimportantrawmaterialsofbiodegradableplastics,hash’tnowbeenproducedoncommercialscale.Thereforeitisverynecessaryandofgreatimportanceine

6、nvironmentalprotectionandeconomytostudytheindustriallyproductionmethodof3·hydroxybutyricacid.Themostproperlysynthesisrouteofproducing3-hydroxybutyricacidinindustrialscale,whichisbasedontheoxidizationof3-hydroxybutyraldehyde,Wasfoundedbydiscussingandanalyzingvariouskindsofsynthesis

7、methodsinlaboratoryandagreatofexperiments.Theprocessofsynthesisof3-hydroxybutyricacidfromoxidizing3一hydroxybutyraldehydewasresearchedanddeveloped.ThereactorunderpressurewasdesignedandasetofapparatusofoxidizationreactionWasestablished.Themostproperlycatalystoftheoxidizationreaction

8、Wasselectedbycomparingtheexperime

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