基于超聲波促進(jìn)鄰氯芐叉二氯水解制鄰氯苯甲醛研究

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1、南京工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文超聲波促進(jìn)鄰氯芐叉二氯水解制鄰氯苯甲醛研究姓名:許曉東申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專(zhuān)業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:呂效平2002.6.1南京工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要hB甲醛氯苯是重要的有機(jī)合成中間體,可用于制備農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料{等,具有廣泛的用途和廣闊的市場(chǎng)前景。鄰氯苯甲醛的制備方法,大致可以分為化學(xué)方法和電化學(xué)方法兩種,目前廣泛應(yīng)用的是化學(xué)方法中的芐氯水解法。該方法需加入催化劑以促進(jìn)水解的進(jìn)行,所用的催劑為路易斯酸A和B的混合物。水解反應(yīng)速度較慢,副反應(yīng)較多。超聲波輻射對(duì)于有機(jī)反應(yīng)顯著的促進(jìn)作用。它不僅可以提高反應(yīng)速度,還可以降低反應(yīng)所需條件(如溫度、壓力等),甚至可能溝通新

2、的反應(yīng)渠道,因此聲化學(xué)是近年來(lái)十分活躍的研究領(lǐng)域。但是關(guān)于超聲波在合成鄰氯苯甲醛中的應(yīng)用目、一。前卻尚未見(jiàn)報(bào)道。rr本課題使用超聲波促進(jìn)鄰氯芐叉二氯的水解,研究各反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)速度和收率的影響,對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)作初步研究并與普通水解反應(yīng)作了對(duì)比。結(jié)果表明:體系中除了主反應(yīng)之外,還有2,4.二氯芐的水解反應(yīng)、鄰氯三氯芐的水解反應(yīng)、醛的聚合反應(yīng)、醛的振蕩自氧化反應(yīng)等副反應(yīng)。但是這些反應(yīng)對(duì)于討論主反應(yīng)影響不大。在超聲輻射下,反應(yīng)的速度大大高于正常反應(yīng)的速度。在超聲波作用下,反應(yīng)的影響因素有溫度、聲強(qiáng)、催化劑濃度(比率)、氮?dú)馔ㄈ胨俣?,最佳值分別在110℃、4A、4%、2:l、60ml/min。影響因

3、子以溫度為最大,聲強(qiáng)其次。在反應(yīng)物濃度較高的時(shí)候,超聲波的作用表現(xiàn)在空化,在后期則更多的是由于超聲波的次級(jí)作用導(dǎo)致反應(yīng)體系的充分接觸來(lái)加速反應(yīng)進(jìn)行的。/-(實(shí)驗(yàn)表明,該反應(yīng)是一個(gè)sNl反應(yīng),可以處理為一級(jí)反應(yīng)。普通條件下,t反應(yīng)的活化能為91.9KJ/tool,反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程式為C。=4.30×e_7”“礦’。超聲條件下,反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程式為C。=4.30xe。72“”“。反應(yīng)的速度只與鄰氯、芐叉二氯的濃度有關(guān)。反應(yīng)產(chǎn)物的紅外鑒定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)譜圖吻合良好尹、—一。關(guān)鍵詞:超聲波鄰氯苯甲醛水解查室三些奎堂墮圭堂垡簍奎一——一一ABSTRACTO.chlorobenzaldehydeisa

4、nimportantintermediateproductinorganicsynthesis.Itcarlbeusedinpreparationofpesticide,medicine,dyeandaromatics.Ithaswideuseandcapaciousmarketprospect.Thepreparationofo·chlorobenzaldehydecanbedividedintochemicalmethodandelectrochemicalmethod.Atpresent,oneofthechemicalmethod--hydrolysisfrom1-chlor02一

5、(dichloromethyl)-benzeneiswidelyused.Thismethodneedscatalysttoacceleratethehydrolysisrate,andthecatalystisthemixtureofLewisacidAandB.Normalhydrolysisrateisslowandhasmanysidereactions.Ultrasoundirradiationcanremarkablyfacilitatetheorganicreaction.Asitcannotonlyacceleratethereactionratebutalsodecrea

6、sethecondition(suchaStemperature,pressureetc.)needed,evencanbridgethegaptoenablenewreaction,sonochemistryWastheactiveresearchfieldinrecentyears.Butsynthesisofo.chlorobenzaldehydewithultrasoundhasnotbeenreported.Inthiswork,ultrasoundwasusedtoacceleratethehydrolysisof2-chlorodichloromethylbenzene.E行

7、bctsofvariousconditionsonreactionrateandyieldWasreached,thereactiondynamicsWasprimarilyresearchedandcontrastedtonormalhydrolysis.Theworkindicats:Therearehydrolysisreactionof2-chloro·-4·-chloro--dichloromethylbenz

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