伽瑪輻射降解土霉素的降解機(jī)理與路徑的研究

伽瑪輻射降解土霉素的降解機(jī)理與路徑的研究

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1、中圖分類號(hào):O644論文編號(hào):102870615-S119學(xué)科分類號(hào):082703碩士學(xué)位論文伽瑪輻射降解土霉素的降解機(jī)理與路徑的研究研究生姓名劉華平學(xué)科、專業(yè)核技術(shù)及應(yīng)用研究方向輻照降解抗生素指導(dǎo)教師張海黔教授南京航空航天大學(xué)研究生院材料科學(xué)與技術(shù)學(xué)院二О一五年三月NanjingUniversityofAeronauticsandAstronauticsTheGraduateSchoolCollegeofMaterialScienceTechnologyStudyonDegradationMechanismandPathwayofGammaRadiationDegrade

2、OxytetracyclineAThesisinNuclearTechnology&ApplicationbyLiuHuapingAdvisedbyProf.ZhangHaiqianSubmittedinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofEngineeringMarch,2015承諾書本人聲明所呈交的碩士學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得南京航空航天大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證

3、書而使用過的材料。本人授權(quán)南京航空航天大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本承諾書)作者簽名:日期:摘要抗生素的廣泛使用給人類的生活和生產(chǎn)帶來了諸多好處,但它的濫用也造成了環(huán)境污染問題。伽瑪輻照是一種新興的高級(jí)氧化技術(shù),本文研究了其對(duì)土霉素(Oxytetracycline,OTC)的輻照降解。探索了伽瑪輻照降解土霉素的影響因素,輻照降解后的產(chǎn)物檢測(cè),伽瑪輻照降解機(jī)理和土霉素的輻照降解路徑。伽瑪輻照降解機(jī)理和路徑的明確,能為探索更高效的降解土霉素方法提供理論依據(jù)。伽瑪輻照能

4、有效降解水溶液中的土霉素。在pH=7、輻照劑量為4kGy條件下,10mg/L土霉素溶液的降解率達(dá)到了95.6%。輻照降解率與溶液的初始濃度(C0)、溶液pH,伽瑪輻照劑量(Dose)有關(guān)。溶液初始濃度越高,輻照降解效率越低;溶液的降解效率隨溶液pH值升高而逐漸降低;伽瑪輻照劑量越大,土霉素的降解效率則越高。伽瑪輻照后的土霉素樣品用LC-ESI-MS檢測(cè),發(fā)現(xiàn)存在多個(gè)降解產(chǎn)物。保留時(shí)間分別在19.35min、18.84min、21.45min、30.05min、23.06min和22.38min。質(zhì)譜掃描發(fā)現(xiàn)母離子峰的質(zhì)荷比(M/Z)為461、447、433、279、443和

5、218。進(jìn)一步根據(jù)質(zhì)譜圖像得到,M/Z461為土霉素本身;M/Z447為土霉素分子脫去一個(gè)甲基的質(zhì)譜結(jié)果;M/Z433為土霉素分子脫去兩個(gè)甲基的檢測(cè)結(jié)果;M/Z279為M/Z433物質(zhì)進(jìn)一步脫去M(154)的結(jié)果;M/Z218為二元稠環(huán)結(jié)構(gòu),由土霉素分子的開環(huán)降解導(dǎo)致,其結(jié)構(gòu)中含有酯基結(jié)構(gòu)。量子化學(xué)計(jì)算軟件Gaussian03優(yōu)化土霉素分子及其可能降解產(chǎn)物構(gòu)型。計(jì)算結(jié)果得到NPA電荷、原子鍵級(jí)、Wiberg鍵級(jí)和能量等性質(zhì)。根據(jù)計(jì)算得到的物質(zhì)性質(zhì)推斷,土霉素分子及降解產(chǎn)物易受伽瑪輻照產(chǎn)生的自由基攻擊。土霉素分子中四元稠環(huán)上的官能團(tuán)易受攻擊而發(fā)生降解。分子中多處碳環(huán)與碳環(huán)連接

6、處的化學(xué)鍵不穩(wěn)定,易發(fā)生斷裂。詳細(xì)分析了土霉素分子及降解產(chǎn)物在降解時(shí)的電子轉(zhuǎn)移過程,根據(jù)質(zhì)譜檢測(cè)結(jié)果和量化計(jì)算數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)分子內(nèi)原子的結(jié)構(gòu)重排過程。提出土霉素輻照降解的兩條主要路徑,一條為M/Z461→M/Z447→M/Z433到M/Z279;另一條為M/Z461→M/Z443(a)?M/Z443(b)到M/Z218。關(guān)鍵詞:土霉素,輻射降解,量化計(jì)算,降解機(jī)理,降解路徑IABSTRACTThewidespreaduseofantibioticshasbroughtmuchbenefitstohumanandproduction,butitalsocausedthepollut

7、ionoftheenvironmentproblem.Gammairradiationareadvancedoxidationdegradationmethod,thispaperstudiedtheoxytetracyclinedegradationbyit.Studyontheinfluencefactorsofthedegradationrateofoxytetracycline,productsdetectedaftergammairradiation,degradationpathwaysandmecha

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