探索雙苯并噁唑二苯乙烯類熒光增白劑的合成研究

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1、Y80《096分類號密級學(xué)校代碼學(xué)號jII島螂ii．太曹碩士研究生學(xué)位論文論文題目：雙苯并嘿唑二苯乙烯類姓名指導(dǎo)教師學(xué)科專業(yè)專業(yè)代碼研究方向熒光增白劑的合成研究王金波劉福勝研究員化學(xué)工藝081702精細(xì)化工2005年4月15日雙苯并嗯唑二苯乙烯類熒光增白劑的合成研究摘要雙苯并嗯嘩二苯乙烯結(jié)構(gòu)的熒光增自劑是苯并嗯唑類熒光增自劑中的重要品種，它主要包括雙苯并嗯唑二苯乙烯和4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并嗯唑基二苯乙烯，因具有優(yōu)良的耐熱性能。被廣泛應(yīng)用于景酯原液以及塑料的增自。目前，普遍采用的工業(yè)化合成雙苯并嗯唑二苯乙烯類熒光增白劑的方法中均存在著一些問題，如產(chǎn)生大量的H：S氣體以及酸堿廢水

2、，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。本論文在綜述了雙苯并嚼唑二苯乙烯熒光增自劑的合成方法的基礎(chǔ)上，提出了一種新的合成方法，即采用wittig-Horner反應(yīng)，以對氰基芐基氯、鄰氨基苯酚、對醛基苯基苯并唔唑?yàn)樵?，?jīng)加成環(huán)化、酯化、wittig-Horner縮合三步反應(yīng)合成了雙苯并嗯唑二苯乙烯熒光增白劑。得到合成雙苯并嗯唑二苯乙烯的較佳環(huán)化反應(yīng)條件為：rl(加成物)：n(鄰氨基苯酚)=l；O．95，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時間lh；較佳酯化反應(yīng)條件為：n(對氯甲基苯基苯并嗯唑)或n(對氯甲基苯基一5一甲基苯并嗯唑)：n(亞磷酸三乙酯)=1：4，反應(yīng)溫度165℃，反應(yīng)時間5h；得到的較佳縮合反應(yīng)條件為：t2(苯

3、并嗯唑基芐基膦酸二乙酯)或rl(5一甲基苯并曝唑基芐基膦酸二乙酯)：rl(對醛基苯基苯并噫唑)：n(甲醇鈉)=l：1：1．6，反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時間8h。在上述條件下，三步反應(yīng)總收率可達(dá)68％以上。以對氯甲基基苯甲酸和對醛基苯甲酸甲酯為原料，采用wittig-Horner反應(yīng)合成出4,4’．二苯乙烯二羧酸二甲酯，代替4,4’-二苯乙烯二羧酸合成雙苯并嗯唑二苯乙烯熒光增自劑，可大大降低三廢排放。得到較佳氯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對甲基苯甲酸)：n(磺酰氯)為1：1．75，反應(yīng)溫度為90℃，時間為4h，收率75％。較佳酯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對氯甲基苯甲酸)：n(亞磷酸三乙酯)為1：4，反應(yīng)

4、溫度160～165℃．反應(yīng)時間6h，收率可達(dá)92．5％。較佳縮合反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(乙氧基羰基芐基膦酸二乙酯)：n(對醛基苯甲酸甲酯)：n(甲醇鈉)為l：1．6，反應(yīng)溫度為20℃，時間為8h，收率在95％以上。環(huán)合采用甲基萘作反應(yīng)溶劑，回流反應(yīng)18h，收率可達(dá)到88％。本論文采用一種新的合成方法，以對氰基芐基氯、鄰氨基對甲苯酚、對醛基苯基苯并嗯胖為原料，經(jīng)加成環(huán)化、酯化、wittig-Horner縮合三步反應(yīng)合成了4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并噫唑基二苯乙烯熒光增白劑。得到合成4一(5一甲基苯并嚼唑基)一4’一苯并噫唑基二苯乙烯熒光增白劑的較佳環(huán)化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(加成物)：n

5、(鄰氨基對甲苯酚)=l：O．95，反應(yīng)溫度70。C，反應(yīng)時間1h，收率85％。較佳酯化反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(對氯甲基苯基一5一甲基苯并嗯唑)：n(亞磷酸三乙酯)=1：4，反應(yīng)溫度160℃，反應(yīng)時間6h，收率92％以上。得到的較佳縮合反應(yīng)條件和結(jié)果為：n(5-甲基苯并嗯唑基芐基膦酸二乙酯)：n(對醛基苯基苯并嗯唑)：12(甲醇鈉)=l：1：1．6，反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時間8h，收率在90％以上。合成的產(chǎn)品純度大于99％，并用元素分析、紅外光譜以及紫外吸收光譜對所得的化合物進(jìn)行了表征。關(guān)鍵詞：熒光增白劑雙苯并嗯唑二苯乙烯4一(5一甲基苯并嗯唑基)一4’一苯并嗯唑基二苯乙烯對醛基苯基苯并噫唑4,4

6、’．二苯乙烯二羧酸二甲酯合成STUDIESONSYNTHESISOFBIS(BENZOXAZOL-2一YLlSTILBENESABSTRACTBis(benzoxazol一2‘y1)stilbenes，including4,4’·bis(benzoxaz01．2．y1)stilbeneand4-(5一methylbenzoxazoI一2一y1)-4’一(benzoxazol一2．y1)stilbene．a(chǎn)re·averyimportanttypeofbenzoxazolylcompounds．Bis(benzoxazol-2-y1)stilbenesareverysuitableforuse

7、asopticalbrightenerforpolyestersandplastics，becauseoftheirexcellentheat．resistantperformance．Processesforthepreparationof4,4'-bis(benzoxazol一2一y1)stilbeneand4-(5-methylbenzoxazol-2一y1)-4'-(benzoxazot一2一y1)s