試析碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯催化劑的研究

試析碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯催化劑的研究

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯催化劑的研究姓名:潘發(fā)勇申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:馬新賓20021201中文摘要碳酸二苯酯(DPC)是一種十分重要的有機(jī)碳酸酯,是工程塑料聚碳酸酯的基本原料。由碳酸二甲酯和苯酚酯交換合成DPC,符合綠色化工發(fā)展的趨勢。論文對碳酸二甲酯和苯酚酯交換反應(yīng)合成碳酸二苯酯(DPC)反應(yīng)進(jìn)行了研究。通過氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀定欄了中闖產(chǎn)紡M憋,驗(yàn)證7DPc合威過程中,苯酚和DMC首先酯交換生成MPC,然后MPC進(jìn)一步歧化反應(yīng)生成DPC的

2、兩步反應(yīng)模式,建立了一套適宜、高效地對苯酚和DMC酯交換合成DPC反應(yīng)體系進(jìn)行常規(guī)分析的氣相色譜分析方法。采用OV—lOl色譜柱.FID檢j9lI

3、,外標(biāo)法定量。通過對傳統(tǒng)酯交換篷化劑、不同分子篩攫化劑鼬薅選,髓一2分子篩_對于DMC與苯酚通過酯交換合成DPC的反應(yīng)過程,表現(xiàn)出較高的本征目的產(chǎn)物選擇性和良好的原料轉(zhuǎn)化率,目的產(chǎn)物MPC與DPC的選擇性之和為89.5%,DMC的轉(zhuǎn)化率為16%。研究同時(shí)表明,NH3_TPD脫附溫度在200℃以下的弱酸中,0,有利于促進(jìn)DMC與苯酚通過酯交換反應(yīng)選擇性

4、地生成MPC和DPC,催化劑上的強(qiáng)酸中心促進(jìn)了副產(chǎn)物苯甲醚的生成。Si02是~種優(yōu)良的催化劑載體,負(fù)載其上的不同金屬氧化物催化劑的目的產(chǎn)物選擇性都較高。TiO∥Si02在DPC合成反應(yīng)中具有較高的活性和選擇性。較大的孔徑、新的酸性中心的產(chǎn)生、比表面積的增加促進(jìn)了Ti01/Si02活往的提高。弱酸中心的唯一存在使得"ri02/$i02具有較高選擇性。10%Ti02/Si02的催化性能最好,DMC轉(zhuǎn)化率25.7%.MPC。DPC和苯甲醚選擇性分別為62.9%、30.3%和6.3%。關(guān)鍵詞:碳酸二甲醋

5、、苯酚,甲基苯基碳酸翡、碳酸二苯酯、醅交換、催仡劑、酸中心AbstractDiphenylcarbonate(DPC)isanimportantusefulorganicchemicalforavarietyofindustrialapplications,especiallyastherawstartingmaterialforpolycarbonate.ThesynthesisofDPCbytransesterificationofdimethylcarbonatewithphenoliSa

6、llenvironmentalbenignprocess.Theprocessofdiphenylcarbonateproductionfromdimethylcarbonateandphenolhasbeenstudiedinthisthesis.MethylphenyIoxalate(MPC),theintermediateproductofthetransesterificationofDMCwithphenoltoDPC,wasqualitativelydeterminedthrou曲G

7、C/MS.ThisprovedthatthesynthesisofDPCfolloweda2.stepreactionmoduleconsistingofthetransesterificationofDMCwithphen01toMPCandthedisproportionationofMPCtoDPC.AneasyandeffectivegaschromatographicmethodforquantitativelyanalyzingDPCWassetuD.DPCandtherelated

8、compoundswerewellseparatedthroughallOV.101chromatographiccolumn.Incatalystsscreeningexperiments.TS.1showedgoodperformanceinthetransesterificationofDMCwithphen01.ThetotalselectivityofMPCandDPCandconversionofDMCcouldbeuD幻89.5%and16%respectively.髓eresul

9、tsindicatedthattheweakacidcenterswithNH3-TPDpeaksbelow200℃werebenefitfortheformationofMPCandDPCselectively.ThestrongacidsitesoncatalystWascloselyrelatedtotheproductionofanisole.Si02Wasanexcellentcatalystcarrier,andtheselectivityofthemainproductwasver

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