ph響應(yīng)型木質(zhì)素磺酸鈉的制備及其在農(nóng)藥微膠囊制劑中的應(yīng)用

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1、碩士學(xué)位論文pH響應(yīng)型木質(zhì)素磺酸鈉的制備及其在農(nóng)藥微膠囊制劑中的應(yīng)用作者姓名許銳林學(xué)科專(zhuān)業(yè)應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師周明松副研究員所在學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院論文提交日期2016年06月PreparationofpH-responsivesodiumlignosulfonateanditsapplicationinpesticidemicrocapsuleADissertationSubmittedfortheDegreeofMasterCandidate:XuRuilinSupervisor:AssociateProf.ZhouMingsongSouthChin

2、aUniversityofTechnologyGuangzhou,China分類(lèi)號(hào):TQ423學(xué)校代號(hào):10561學(xué)號(hào):201320118028華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文pH響應(yīng)型木質(zhì)素磺酸鈉的制備及其在農(nóng)藥微膠囊制劑中的應(yīng)用作者姓名:許銳林指導(dǎo)教師姓名、職稱(chēng):周明松副研究員申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:工學(xué)碩士學(xué)科專(zhuān)業(yè)名稱(chēng):應(yīng)用化學(xué)研究方向:精細(xì)化學(xué)品化學(xué)與技術(shù)論文提交日期:2016年5月26日論文答辯日期:2016年6月6日學(xué)位授予單位:華南理工大學(xué)學(xué)位授予日期:年月日答辯委員會(huì)成員:主席:歐陽(yáng)新平教授委員:楊東杰教授鄧永紅教授易聰華副教授鄭大鋒副教授摘要木質(zhì)素

3、磺酸鈉是一種天然的水溶性高分子,具有親疏水性、吸附分散性、螯合性等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于各個(gè)工業(yè)領(lǐng)域。但木質(zhì)素磺酸鈉的應(yīng)用效能普遍較低,因此如何通過(guò)化學(xué)改性的方式來(lái)提高其應(yīng)用性能成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。本文采用曼尼希反應(yīng)合成胺基木質(zhì)素磺酸鈉(ASL),通過(guò)核磁氫譜、紅外光譜和元素分析對(duì)ASL進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,結(jié)果顯示ASL中成功接入胺基,胺基含量由0.1514mmol·g-1最大增至4.462mmol·g-1。優(yōu)化得到較優(yōu)工藝條件為:nHCHO/nDETA≈1.2,mNaOH/mSXSL=0.05,反應(yīng)溫度為75°C,反應(yīng)時(shí)間為3h。采用熒光光譜、紫外光譜、

4、Zeta及粒度分布、電鏡等方式對(duì)ASL的pH響應(yīng)溶液行為進(jìn)行研究,結(jié)果顯示其臨界聚集濃度隨胺基接入量的增大而小幅度降低,從0.099g·L-1降至0.088g·L-1;ASL的Zeta電位絕對(duì)值、粒徑及紫外吸光度則均隨著pH的降低而先減小后增大;TEM圖表明,ASL聚集體隨pH降低由小聚集體可逆轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀交聯(lián)聚集體。由此得到ASL的pH響應(yīng)聚集模型,ASL隨pH的降低經(jīng)歷“伸展—收縮—聚集—部分解聚”的過(guò)程,具有明顯的pH響應(yīng)性。研究表面活性劑及極性溶劑對(duì)ASL聚集行為的影響,結(jié)果表明十六烷基三甲基溴化銨具有靜電屏蔽作用,對(duì)ASL的聚集行為起促進(jìn)作

5、用;辛基苯酚聚氧乙烯(10)醚則具有吸附分散作用,其對(duì)ASL聚集行為起抑制作用。在極性溶劑二甲基亞砜(DMSO)中,DMSO能增強(qiáng)聚集態(tài)ASL在水中溶解度,ASL在DMSO-水體系中能夠規(guī)整聚集形成類(lèi)球狀結(jié)構(gòu),其臨界水含量為52%。采用復(fù)凝聚法制備胺基木質(zhì)素磺酸鈉/阿維菌素微膠囊AVM-ASL,以載藥量、包載率和釋放速度為衡量依據(jù),得到較優(yōu)的制備工藝:以乙醇為AVM溶劑,ASL濃度為4g·L-1,V乙醇/V水=0.2,mASL/mAVM=2,反應(yīng)溫度為35°C,成囊pH為6.5,攪拌速度600rpm,戊二醛用量為m戊二醛/mASL=0.05~0.1

6、,交聯(lián)溫度10°C,mOP-10/mASL=0.05,mCTAB/mASL=0.05。在較優(yōu)工藝下載藥量為50%,包載率為90%,緩釋性能良好,與微膠囊商品性能相當(dāng)。掃描電鏡及能譜分析結(jié)果顯示AVM被凝聚態(tài)ASL包裹形成微膠囊,微膠囊穩(wěn)定性良好,避光保存30天后粒徑及釋放性能無(wú)明顯變化,且微膠囊具有明顯抗光解性能,紫外照射50h后AVM保留率仍在90%左右。本文通過(guò)胺化改性制備具有pH響應(yīng)性能的胺基木質(zhì)素磺酸鈉,并對(duì)其pH響應(yīng)溶I液行為進(jìn)行研究,建立pH響應(yīng)聚集模型,為其在納米材料及微膠囊領(lǐng)域的應(yīng)用提供一定的理論基礎(chǔ)。同時(shí)將其用作壁材制備胺基木質(zhì)素

7、磺酸鈉/阿維菌素微膠囊,微膠囊產(chǎn)品性能優(yōu)良,實(shí)現(xiàn)了農(nóng)藥及木質(zhì)素的高值化利用,具有一定的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。關(guān)鍵詞:木質(zhì)素磺酸鈉,pH響應(yīng),聚集行為,微膠囊,抗光解IIABSTRACTSodiumlignosulphonateisanaturalsolublepolymerwithadvantagessuchashydrophilic-hydrophobicproperty,adsorbability,dispersibility,chelatingpropertyandsoon.Thoughsodiumlignosulphonateiswidelyuse

8、dinmanyindustrialfields,itsapplicationperformanceispooranditi

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