鋅冶煉中汞的回收利用

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1、.鋅冶煉中汞的控制王輝肖康(株洲冶煉集團股份有限公司)汞是一種毒性極強的環(huán)境污染物,能在大氣中存在并能長距離遷移,已經(jīng)被定義為全球性污染物。因此,如何預(yù)防、控制和解決汞污染問題,是一項具有全球意義的重要任務(wù)。工業(yè)實踐表明:有色金屬冶煉工業(yè),特別是鋅冶煉業(yè),是一個重要的大氣汞污染源。西方發(fā)達國家在煉鋅過程中有嚴(yán)格的污染物控制措施,大氣汞污染得到了有效的遏制。但在我國,大多數(shù)鋅冶煉企業(yè)沒有進行煙氣汞的回收。據(jù)國際鉛鋅研究小組(ILZSG)統(tǒng)計:2010年全球精煉鋅產(chǎn)量達1276.4萬噸,而我國2010年精鋅總產(chǎn)量占到了三分之一以上。雖然我國的鋅

2、產(chǎn)量連續(xù)19年位居世界第一,但相關(guān)的汞污染防治研究卻相對滯后。近年來我國鋅冶煉向大氣排汞的問題已經(jīng)引起了國際爭議,而且冶煉過程中排放的汞對局部生態(tài)系統(tǒng)會產(chǎn)生重要影響,因此鋅冶煉過程中釋放汞所造成的環(huán)境問題已經(jīng)越來越受到人們的關(guān)注和重視。1汞的來源及其走向現(xiàn)在世界上的鋅冶煉廠所處理的礦物原料,90%以上是硫化鋅精礦,其次是氧化鋅礦以及其他二次含鋅物料。硫化鋅精礦通常含有微量的汞,主要以辰砂的形態(tài)存在。株冶曾經(jīng)對進廠硫化鋅精礦進行過普查,各礦山產(chǎn)鋅精礦含汞波動范圍在<0.0001~0.0345%,平均含汞0.0044%。我國廣東省和西北地區(qū)產(chǎn)鋅

3、精礦含汞尤高,如廣東凡口鉛鋅礦產(chǎn)鋅精礦含汞0.022%、廣東樂昌礦產(chǎn)鋅精礦含汞0.0345%,陜西鳳縣產(chǎn)鋅精礦含汞0.012%。進口鋅精礦平均含汞0.0031%。從硫化鋅精礦中提取金屬鋅的冶煉方法分火法和濕法兩種,濕法也叫電解法。兩種方法的共同之處在于,他們都需要氧化步驟(焙燒或燒結(jié)),以便除去硫化鋅原料中的硫;他們都需要還原步驟(電解、鼓風(fēng)爐熔煉、電熱熔煉或豎罐處理),以便把氧化鋅還原為金屬形態(tài);他們都需要精煉步驟,以便將雜質(zhì)除去,得到高純鋅錠。世界上大多數(shù)鋅冶煉廠首先采用流態(tài)化焙燒爐對微細的硫化鋅精礦進行流態(tài)化焙燒,將精礦中硫化鋅氧化為

4、氧化鋅以便下一步處理,同時產(chǎn)出高濃度的二氧化硫煙氣送硫酸工序制取硫酸。其反應(yīng)為ZnS+1.5O2==ZnO+SO2………………………………⑴鋅精礦流態(tài)化焙燒就是在高溫下(800~1150℃)利用具有一定氣流速度的空氣自下而上通過爐內(nèi)礦層,使固體顆粒被吹動,相互分離而呈懸浮狀態(tài),達到固體顆粒(鋅精礦)與氣體氧化劑(空氣)的充分接觸,以利化學(xué)反應(yīng)的進行。在電鋅廠,焙砂產(chǎn)物經(jīng)浸出、凈化、電解、鑄型等工序制成鋅錠。在焙燒條件下,硫化鋅精礦中的辰砂(HgS)與其他硫化物不同,辰砂直接生成金屬汞,而不是氧化物和硫酸鹽。其反應(yīng)為HgS+O2==Hg+SO

5、2…………………………………⑵工業(yè)實踐表明:進入焙燒爐的混合硫化鋅精礦通常含有0.001~0.02%的汞。在高溫冶煉過程中,爐料中的汞幾乎全部會轉(zhuǎn)變成金屬汞蒸汽進入煙氣中。30~40%來自焙燒過程的汞會冷凝,或與煙氣中的其他成分重新化合,形成不溶于水的化合物。在煙氣進入硫酸車間之前,這種汞粒子或汞化合物會在常規(guī)氣體凈化和冷卻裝置中分離出來,進入污酸渣。60~70%的汞蒸汽會以金屬蒸汽形態(tài)通過常規(guī)氣體冷卻和凈化系統(tǒng)。如果不采取進一步措施,這部分汞蒸汽將被硫酸捕集或進入大氣中。這種...硫酸不能用于其主要的應(yīng)用領(lǐng)域,即生產(chǎn)化肥。近年來,有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

6、變得越來越嚴(yán)格。硫酸中汞含量可接受的上限是1克/噸,而現(xiàn)在許多用戶要求的上限是0.5克/噸。2鋅冶煉煙氣除汞方法為了保護環(huán)境和獲得高品質(zhì)硫酸,必須對焙燒煙氣中的汞進行控制和回收。汞的回收有許多方法,采用得最多的是波利頓—挪威鋅法。它將汞捕集到甘汞溶液(氯化汞)中,然后再將氣體轉(zhuǎn)化成三氧化硫送去制硫酸。奧托昆普脫汞法是用熱硫酸分三段洗滌爐氣,此工藝的腐蝕極為嚴(yán)重,維修費用十分昂貴。另外一些脫汞法允許汞先留在硫酸中,然后再加以去除。波利頓法對于低濃度汞十分有效:酸被稀釋到75%后,加入硫代硫酸鈉,使汞以硫化汞的形式沉淀下來。安中冶煉廠和韶冶用碘

7、化鉀沉汞(由于日本的法規(guī)嚴(yán)格,此工藝分成兩段),三井的彥島冶煉廠則用鋁沉淀汞。實施任何脫汞的工藝都將增加生產(chǎn)成本,但一般說來不是特別高,大約1~5美元/噸鋅。挪威鋅的方法是增幅最小的。⑴直接冷凝法。它適合含汞特別高的鋅精礦,如我國葫蘆島鋅廠曾采用這種方法處理含汞0.1%的鋅精礦。冶煉煙氣經(jīng)電除塵器后,溫度降到50~300℃,煙氣汞濃度為300-500毫克/立方米。先進入第一洗滌塔,吸取大部分塵埃并把溫度降到58~60℃,再送入石墨氣液間冷器,80%的汞蒸氣在此冷凝成液汞和汞炱,煙氣溫度降到30℃以下,然后進入洗滌塔,進一步脫去金屬汞和汞炱后

8、,送入制酸煙氣系統(tǒng),處理后煙氣含汞量為50毫克/立方米,凈化率為80~90%。⑵碘絡(luò)合-電解法。韶關(guān)冶煉廠曾采用碘絡(luò)合-電解法回收汞,其工藝分為吸收和電解兩部分。吸收工藝是將凈化

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