天然藥物化學(xué)（沈陽(yáng)藥科大學(xué)） 天然藥物化學(xué)-2 糖和苷

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1、天然藥物化學(xué)第二章糖和苷糖類：也稱碳水化合物(Cn(H2O)n)，是植物光合作用的初生產(chǎn)物。根據(jù)水解反應(yīng)的結(jié)果可分為單糖、低聚糖(2~9個(gè)單糖)和多糖(多個(gè)單糖)。糖的衍生物：氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇等。苷類：也稱苷或配糖體，是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)（苷元）通過(guò)糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的一類化合物。糖類、核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)是生命活動(dòng)所必需的四大類物質(zhì)。結(jié)構(gòu)式的表示方法：Fischer投影式、Haworth投影式和優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。構(gòu)型D、L:Fischer投影式中距離糖基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基在右側(cè)的為

2、D，反之為L(zhǎng)。a、b：Fischer投影式中新形成的羥基與糖基距離最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基處于同側(cè)的為a，反之為b。單糖單糖：不能水解的最簡(jiǎn)單的多羥基醛或多羥基酮類化合物。在水溶液中主要以環(huán)狀形式存在，由于五員環(huán)和六員環(huán)最穩(wěn)定，所以天然存在的主要有呋喃型（五員氧環(huán)）和吡喃型（六員氧環(huán)）分類：根據(jù)構(gòu)成糖的碳原子數(shù)分為3、4、5、6碳糖，也稱丙、丁、戊、己糖。常見(jiàn)的主要是5碳糖和六碳糖。常見(jiàn)的單糖類五碳醛糖：六碳醛糖：六碳酮糖：甲基五碳醛糖：支碳鏈糖：氨基糖：其他：去氧塘、糖醛酸、糖醇、環(huán)醇等。低聚糖由2～9個(gè)單糖通過(guò)苷鍵結(jié)

3、合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。主要有：二糖、三糖、四糖、五糖等。命名方法：以末端糖為母體，其他的為糖基，并標(biāo)明糖與糖的連接位置、糖的成環(huán)形式以及苷鍵的構(gòu)型等。多聚糖類有10個(gè)以上單糖通過(guò)苷鍵連接而成的糖類稱做多聚糖或多糖。植物多糖：淀粉、纖維素、半纖維素、樹(shù)膠、粘液質(zhì)等。動(dòng)物多糖：糖原、甲殼素、肝素、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸等。苷類苷類也稱苷或配糖體，是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)（苷元）通過(guò)糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的一類化合物。苷的分類：根據(jù)非糖物質(zhì)（苷元）與糖成苷原子分為：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等；根

4、據(jù)苷元結(jié)構(gòu)類型分為：黃酮苷、生物堿苷、單萜苷、二萜苷、三萜苷等；根據(jù)用途分為：強(qiáng)心苷、皂苷等。糖的化學(xué)性質(zhì)氧化反應(yīng)：Ag+、Cu2+、Br2等-CHO?-COOH，IO4-、Pb4+氧化鄰二醇，HNO3氧化等?？啡┬纬煞磻?yīng)：羥基的反應(yīng)：醚化、酰化等。硼酸的絡(luò)合反應(yīng)：苷鍵的斷裂反應(yīng)酸催化：C苷?S苷?O苷?N苷；酚苷、烯醇苷較醇苷易斷裂；呋喃糖苷較吡喃糖苷易斷裂；酮糖較醛糖易斷裂；乙酰化反應(yīng)：堿催化：一般不常用；酶催化：過(guò)碘酸裂:(1)IO4-,(2)NaBH4,(3)H+酸催化反應(yīng)實(shí)例糖的1H-NMR糖的13C-NM

5、RpositiondCdHHMBC1148.26(s)H3,H5,H6,Hg1,H1'2131.79(s)H3,H6,H1',H2'3115.52(d)6.49(1H,d,J=3.0Hz)H5,H1'4152.15(s)H3,H5,H65112.71(d)6.90(1H,d,J=8.8Hz)H36117.14(d)6.47(1H,dd,J=8.8,3.0Hz)1'27.87(t)3.28(2H,d,J=6.5Hz)H3,H2'2'122.97(d)5.26(1H,t,J=6.5Hz)H1',H4',H5'3'131.

6、38(s)H1',H4',H5'4'25.62(q)1.68(3H,s)H3',H55'17.69(q)1.65(3H,s)H3',H6g1102.68(d)4.56(1H,d,J=7.2Hz)Hg6g269.83(d)3.21(1H,dd,J=7.2,9.2Hz)g376.95(d)3.22(1H,t,J=9.2Hz)g476.73(d)3.24(1H,t,J=9.2Hz)g576.95(d)3.14(1H,m)g660.90(t)3.45(1H,dd,J=11.7,5.8Hz)3.68(1H,dd,J=11.7,

7、2.0Hz)糖及糖苷的提取分離提?。喝軇┏恋矸ǎù汲粒?。蛋白質(zhì)的去除：（1）加糖液1/5體積的CHCl3,再加CHCl31/5體積的丁醇，分離除去界面上的混濁液（2）酶解法：加入蛋白水解酶等（3）加入三氯乙酸法（4）加入三氟三氯乙烷法分離季銨鹽沉淀法：季銨鹽及其氫氧化物與酸性糖形成沉淀；離子交換色譜法：利用陰陽(yáng)離子交換纖維素纖維素柱色譜凝膠色譜（類似與反相色譜）制備性區(qū)域電泳法多糖的提取分離實(shí)例