脂類物質的合成與分解

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1、第九章脂類物質的合成與分解按其生物學功能分為:貯存脂質:酯酰甘油、蠟等;是能源物質。結構脂質:磷脂等;生物膜的骨架成分?;钚灾|:萜類化合物、甾醇類化合物;是激素、維生素前體。第一節(jié)生物體內(nèi)的脂類物質按其化學組成與結構分為:單純脂類:酯酰甘油、蠟等。復合脂類:磷脂、糖脂、硫脂等。異戊二烯脂:萜類、類固醇。脂類脂肪(TG)類脂膽固醇CH膽固醇脂CHE磷脂PL糖脂甘油脂肪酸脂肪、甘油三酯、三酰甘油一、脂肪酸?由一條線性的長碳氫鏈(疏水尾)和一個末端羧基(親水頭)組成的羧酸。通常為C4~C36(數(shù)字表示碳鏈的碳原子數(shù))。按碳氫鏈是否

2、含雙鍵,可分為:飽和脂肪酸:軟脂酸(16:0)、硬脂酸(18:0)。不飽和脂肪酸單不飽和脂肪酸:棕櫚油酸(16:1)多不飽和脂肪酸:亞油酸(18:2)、二十二碳六烯酸(DHA)DHA,學名二十二碳六烯酸,是大腦營養(yǎng)必不可少的高度不飽和脂肪酸,它除了能阻止膽固醇在血管壁上的沉積、預防或減輕動脈粥樣硬化和冠心病的發(fā)生外,更重要的是DHA對大腦細胞有著極其重要的作用。它占了人腦脂肪的10%,對腦神經(jīng)傳導和突觸的生長發(fā)育極為有利。DHA一直是兒童營養(yǎng)品的一大焦點。英國腦營養(yǎng)研究所克羅夫特教授和日本著名營養(yǎng)學家奧由占美教授最早揭示了DH

3、A的奧秘,他們的研究結果表明:DHA是人的大腦發(fā)育、成長的重要物質之一。二、單純脂類?由脂肪酸和醇(甘油或高級一元醇)形成的酯。根據(jù)醇基不同,可分為?;视秃拖?。1.甘油三酯2.蠟三、復合脂類磷脂?復合脂類包括磷脂、糖脂、硫脂等。第二節(jié)脂肪的生物合成?脂肪由甘油和脂肪酸經(jīng)酶促反應而合成的,但二者不能直接合成脂肪,必須轉變?yōu)榛罨问降牧姿岣视秃王ヵoA后才能合成脂肪。一、磷酸甘油的生物合成?在細胞質中,兩種方式合成:磷酸甘油脫氫酶甘油激酶3-磷酸甘油磷酸二羥丙酮甘油二、脂肪酸的生物合成脂肪酸的生物合成可分為3個過程:1.飽和脂

4、肪酸的從頭合成(重要)2.脂肪酸碳鏈的延長3.不飽和脂肪酸合成(脂肪酸鏈去飽和)(一)、飽和脂肪酸的從頭合成?以乙酰CoA為原料,可合成16C及以下的飽和脂肪酸。動物體在細胞液中進行;植物體在葉綠體或前質體進行。1.參與合成的兩種酶系統(tǒng)(1)乙酰CoA羧化酶:催化乙酰CoA轉變?yōu)楸釂熙oA。(2)脂肪酸合酶系統(tǒng):依次發(fā)生反應,催化脂酰ACP的形成。脂肪酸合酶系統(tǒng)7種蛋白ACP:?;d體蛋白MT:丙二酸單酰CoA-ACP轉移酶合KR:β-酮脂酰ACP還原酶HD:β-羥脂酰ACP脫水酶ER:烯脂酰ACP還原酶AT:乙酰CoA

5、-ACP脂?;D移酶KS:β-酮脂酰ACP合酶飽和脂肪酸的合成部位:細胞質原料乙酰CoA(直接原料:丙二酸單酰CoA)NADPH+H+ATP、CO2、Mg2+、生物素2.合成原料乙酰CoA的準備乙酰CoA的來源:線粒體內(nèi)的丙酮酸氧化脫羧、脂肪酸β氧化、氨基酸氧化。乙酰CoA的轉運:通過“檸檬酸穿梭”從線粒體轉運到胞液。(1)乙酰CoA的來源及轉運胞液乙酰CoA的來源—檸檬酸轉運(2)丙二酸單酰CoA的合成此反應不可逆,是合成脂肪酸的限速步驟。生物素乙酰CoA羧化酶丙二酰CoA的合成(1)(2)BCCT生物素蛋白3.脂肪酸的從頭

6、合成(1)第一階段(?;D移階段脂酰基轉移酶)①②乙酰CoA乙酰-S-E丙二酸單酰CoA丙二酸單酰ACP(1)起始反應ACP?;D移酶(2)丙二酸單酰基轉移反應ACP丙二酸單酰轉移酶(3)縮合反應β-酮脂酰ACP合成酶β-酮脂酰ACP合成酶(4)第1次還原反應β-酮脂酰ACP還原酶β-酮脂酰ACP還原酶(5)脫水反應β-羥脂酰ACP脫水酶β-羥脂酰ACP脫水酶(6)第二次還原反應烯脂酰ACP還原酶烯脂酰ACP還原酶縮和還原脫水還原(2)第二階段(循環(huán)階段)乙酰乙酰ACP縮和反應首次還原β-羥丁酰ACP脫水反應巴豆酰ACP再次還

7、原丁酰ACP丙二酸單酰CoA?;D移(9)軟脂酰sACP+H2O軟脂酸+ACP-SH硫解酶?由于β-酮脂酰ACP合酶只對2C~14C的酯酰具有催化活性,故從頭合成途徑只能合成16C及以下的飽和脂酰ACP。由乙酰CoA從頭合成棕櫚酸的總反應式為:8CH3CO-SCoA+7ATP+14(NAPH+H+)+7H2O??CH3(CH2)14COOH+8CoA-SH+7ADP+14NADP++7Pi消耗能量:14×2.5+7=42ATP從頭合成過程的特點:1.每循環(huán)一次,碳鏈延長兩個碳原子.因而脂肪酸碳鏈總是偶數(shù)碳原子的.2.CO2雖然

8、參與合成丙二酸單酰CoA,但后來又放出.從頭合成過程的特點:3.ATP由糖酵解過程提供.4.所需要的NADPH大部分來自磷酸戊糖途徑.?NAPH的來源:大多數(shù)生物從頭合成終產(chǎn)物為軟脂酸,這是由縮合酶對鏈長專一性所定的,該酶對C14?;钚詮姡唤邮蹸16?;V舅釓念^合成需

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