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1、線形低密度聚乙烯線性低密度聚乙烯簡介線性低密度聚乙稀生產(chǎn)和特性線性低密度聚乙烯分類1.LLDPE的工藝種類2.工藝流程線性低密度聚乙烯加工應(yīng)用線性低密度聚乙烯應(yīng)用領(lǐng)域線性低密度聚乙烯簡介線性低密度聚乙稀生產(chǎn)和特性線性低密度聚乙烯分類1.LLDPE的工藝種類2.工藝流程線性低密度聚乙烯加工應(yīng)用線性低密度聚乙烯應(yīng)用領(lǐng)域線性低密度聚乙烯簡介 線性低密度聚乙烯(LinearLowDensityPolyethylene),英文縮寫為LLDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常
2、在更低溫度和壓力下,由乙烯和高級(jí)的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。線性低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯與少量高級(jí)α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,密度處于0.915~0.940克/立方厘米之間。但按ASTM的D-1248-84規(guī)定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至塑性體(0.890~0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.8
3、90克/立方厘米)。但美國塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)和美國塑料工業(yè)委員會(huì)(APC)只將LLDPE的范圍擴(kuò)大至塑性體,不包括彈性體。上世紀(jì)80年代,UnionCarbide和DowChemical公司將其早期銷售的塑性體和彈性體稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。? 通常,LLDPE樹脂用密度和熔體指數(shù)來表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高,樹脂的密度越低。此外,熔體指數(shù)是樹脂平均分子量的反映,主要由反應(yīng)溫度(溶液法)和加入鏈轉(zhuǎn)移劑(氣相法)來決定。
4、平均分子量與分子量分布無關(guān),后者主要受催化劑類型影響。? LLDPE在20世紀(jì)70年代由UnionCarbide公司工業(yè)化,它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革,使聚乙烯的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大。LLDPE用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑,以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器,在比較短的時(shí)間內(nèi),便以其優(yōu)異的性能和較低的成本,在許多領(lǐng)域已替代了LDPE。線性低密度聚乙稀生產(chǎn)和特性 LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦(Phillips)類型?;诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在
5、溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。 通常,辛烯與乙烯在溶液相反應(yīng)器中共聚,丁烯。己烯與乙烯在氣相反應(yīng)器中聚合。在氣相反應(yīng)器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式,且可以粉料或進(jìn)一步加工成粒料出售。以己烯和辛烯為基礎(chǔ)的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯(lián)合碳化物、Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限,在自動(dòng)取出袋的應(yīng)用中有新的潛力。很低密度PE樹脂(密度低于0.910g/cc。)也在近年出現(xiàn)。VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達(dá)不到的。樹脂的特性一般體現(xiàn)在熔融指數(shù)和密度。熔融指數(shù)可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應(yīng)溫度控制。平均分子量與分子量分布(MWD)無關(guān)。催化劑選
6、擇影響MWD。密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數(shù)目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高,樹脂密度越低。在結(jié)構(gòu)上,LLDPE在支鏈的數(shù)目和類型上與LDPE不同,高壓LDPE有長支鏈,而線性LDPE只具有短支鏈?! ≡诮Y(jié)構(gòu)上,LLDPE只在短支鏈數(shù)目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數(shù)目較少,因此,是有更高密度的材料。LLDPE的物理特性受控于它的分子量,MWD和密度。LLDPE優(yōu)于LDPE,歸根結(jié)底取決其用途。通常,在所有應(yīng)用中用LLDPE生產(chǎn)剛性更強(qiáng)的產(chǎn)品,雖然根據(jù)ATSM對(duì)低密度材料標(biāo)準(zhǔn),LLDPE和LDPE的密度都
7、在0.91—0.925之間。LLDPE形成更高結(jié)晶結(jié)構(gòu),因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE較大的結(jié)晶性產(chǎn)生較高剛性的產(chǎn)品。這種較高的結(jié)晶度也使LLDPE與LDPE相比,熔點(diǎn)提高了10~15℃。更高的抗伸強(qiáng)度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性,使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進(jìn)。對(duì)于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂,己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到300%。己烯和辛烯樹脂更長的側(cè)鏈在鏈之間起到象