Pd／C催化劑的失活機(jī)理與回收再生研究進(jìn)展

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1、２００９年５月工業(yè)催化Ｍａｙ２００９第１７卷第５期ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．１７Ｎｏ．５綜述與展望Ｐｄ／Ｃ催化劑的失活機(jī)理與回收再生研究進(jìn)展王廣建，丁浩，宋美芹，劉光彥（青島科技大學(xué)化工學(xué)院，山東青島２６６０４２）摘要：Ｐｄ／Ｃ催化劑廣泛應(yīng)用于加氫脫鹵反應(yīng)，但其失活機(jī)理及再生處理存在一定的問(wèn)題和難點(diǎn)。綜述了Ｐｄ／Ｃ催化劑的制備工藝、失活機(jī)理及回收再生工藝的研究進(jìn)展，對(duì)傳統(tǒng)鈀氨絡(luò)合工藝、還原法、吸附法和超臨界流體再生Ｐｄ／Ｃ催化劑技術(shù)進(jìn)行了分析討論，對(duì)應(yīng)用存在的問(wèn)題及今后的研究方向做了展望。關(guān)鍵詞

2、：催化劑工程；Ｐｄ／Ｃ催化劑；加氫脫鹵；回收再生；失活機(jī)理；ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．０５．００１＋中圖分類號(hào)：Ｏ６４３．３６３；ＴＱ４２６．９４文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：１００８１１４３（２００９）０５０００１０６ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓａｎｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆＰｄ／ＣｃａｔａｌｙｓｔｓＷＡＮＧＧｕａｎｇｊｉａｎ，ＤＩＮＧＨａｏ，ＳＯＮＧＭｅｉｑｉｎ，ＬＩＵＧｕａｎｇｙａｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅ

3、ｅｒｉｎｇ，ＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２，Ｓｈａｎｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｈｙｄｒｏｄｅｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ．Ｌａｔｅｓｔｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｉｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓａｎｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆＰｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｆｏｒｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ

4、ｏｆＰｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｉ．ｅ．，ｐａｌｌａｄｉｕｍａｍｍｏｎｉａｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ，ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｆｌｕｉｄｍｅｔｈｏｄｓ，ｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；Ｐｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔ；ｈｙｄｒｏｄｅｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．０５．００１＋ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：

5、Ｏ６４３．３６３；ＴＱ４２６．９４Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００９）０５０００１０６［１］廢棄催化劑的回收處理是制藥、煉油和化工研究進(jìn)展進(jìn)行分析討論，提出存在的問(wèn)題及今后的等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。Ｐｄ／Ｃ催化劑使用范圍廣研究方向。［２－４］［５－６］泛（主要用于加氫!氯），還可用于生物科１Ｐｄ／Ｃ催化劑失活原因分析［７－８］［９］［１０－１１］［１２－１３］技與納米技術(shù)，在酸性和堿性溶［１４－１６］［１９－２０］液中起催化作用（在堿性介質(zhì)中活性略有降Ｐｄ／Ｃ催化劑是微晶型催化

6、劑，為保證加低），而且對(duì)毒物如氯、溴離子和硫化物等敏感性較氫反應(yīng)速率滿足生產(chǎn)需要，金屬Ｐｄ微晶一般分布在低，其回收再生對(duì)有限資源的利用和環(huán)境保護(hù)具有活性炭的微孔內(nèi)，任何顆粒的直接摩擦和反應(yīng)介質(zhì)［１７－１８］重要的現(xiàn)實(shí)意義，即可將貴重金屬回收再生得的長(zhǎng)時(shí)間沖蝕均會(huì)引起磨損。Ｐｄ晶粒的燒結(jié)長(zhǎng)大到合理利用，又避免了傾倒廢棄催化劑造成的環(huán)境可引起Ｐｄ微晶的成長(zhǎng)，微晶的顆粒越大則活性越污染。隨著世界范圍內(nèi)對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注，必然會(huì)差，當(dāng)微晶粒徑平均達(dá)到１５ｎｍ以上，催化劑基本失推動(dòng)我國(guó)催化劑回收再利用的研究。本文對(duì)Ｐｄ／Ｃ去活性

7、。反應(yīng)溫度的不平穩(wěn)和催化劑床層的局部過(guò)催化劑的制備過(guò)程、失活機(jī)理以及回收再生工藝的熱會(huì)引起熱力學(xué)燒結(jié)，許多金屬（如Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、收稿日期：２００８－０９－０２基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（２０７７６０７０）作者簡(jiǎn)介：王廣建，１９６３年生，男，博士，教授，主要研究方向?yàn)榇呋虏牧?、環(huán)境凈化催化工程及反應(yīng)器等領(lǐng)域的研究。通訊聯(lián)系人：王廣建。Ｅｍａｉｌｗｇｊｎｅｔ＠１２６．ｃｏｍ２工業(yè)催化２００９年第５期［２６］Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ和Ｎａ等）和非金屬（如Ｂｒ、Ｃｌ、Ｐ和ＮＨ３中國(guó)科學(xué)院林產(chǎn)所將Ｐｄ／Ｃ廢棄催化劑加

8、入等）均與Ｐｄ反應(yīng)而發(fā)生化學(xué)燒結(jié)。有害雜質(zhì)對(duì)催廢催化劑焚燒釜，以石油液化氣作燃料間接加熱，焚化劑的毒化作用是Ｐｄ／Ｃ催化劑突然失活的主要原燒過(guò)程分水分蒸發(fā)階段、活性炭自然燃燒階段和自－因，有害雜質(zhì)主要有Ｓ、Ｃｌ和ＣＯ等，其中，以Ｓ危害然冷卻階段。將廢催化劑燃燒生成的Ｐｄ灰（主要最甚。Ｓ與Ｐｄ生成Ｐｄ２Ｓ和Ｐｄ４Ｓ，從而使Ｐｄ微晶失成分為金屬Ｐｄ