離子液體在Phosphor—aldol反應(yīng)中的應(yīng)用

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1、離子液體在Phosphor—aldol反應(yīng)中的應(yīng)用第3O卷第12期劉若雨等:離子液體在Phosphor-aldol反應(yīng)中的應(yīng)用937化學(xué)試劑,2008,30(12),937～938;940離子液體在Phosphor—aldol反應(yīng)中的應(yīng)用劉若雨,一,葉勇¨,李會(huì)娜,鐘尚賓,劉存江,趙玉芬,(1.鄭卅I大學(xué)化學(xué)系化學(xué)生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;河南鄭州450001;2.南陽(yáng)師范學(xué)院化學(xué)與制藥工程學(xué)院,河南南陽(yáng)473061;3.清華大學(xué)化學(xué)系生命有機(jī)磷化學(xué)與化學(xué)生物學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100083)摘要:主要介紹1一丁基一3一甲基咪唑氟硼酸鹽離子液體作為反應(yīng)溶劑,用于Phosphor

2、-aldol反應(yīng).與有機(jī)溶劑作介質(zhì)的反應(yīng)條件相比,離子液體中的反應(yīng)條件相對(duì)溫和,一般情況下反應(yīng)可在常溫,常壓下進(jìn)行,在反應(yīng)速率,轉(zhuǎn)化率和選擇性上與有機(jī)溶劑相近.同時(shí),離子液體能循環(huán)利用,節(jié)約了資源,倡導(dǎo)了綠色化學(xué)的理念.關(guān)鍵詞:離子液體;1-丁基一3一甲基咪唑氟硼酸鹽([Bmim]BF4);Phosphoms—aldol反應(yīng)中圖分類號(hào):0626.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0258—3283(2008)12—0937—02離子液體是指在室溫或者接近室溫溫度下呈液態(tài)的,完全由陽(yáng)離子和陰離子構(gòu)成的鹽,也稱低溫熔融鹽;可以通過(guò)簡(jiǎn)單地改變其結(jié)構(gòu)來(lái)控制它的熔點(diǎn),粘度,密度,溶解性等.離

3、子液體良好的熱穩(wěn)定性,不可燃性,不揮發(fā),不爆炸及低毒性符合20世紀(jì)90年代提出的綠色化學(xué)和綠色合成的思想,所以,人們更加關(guān)注對(duì)離子液體的研究.已有的研究表明[1-4],離子液體獨(dú)特的性能使其在很多領(lǐng)域有著誘人的應(yīng)用前景.近年來(lái),離子液體在立體選擇性反應(yīng)中的應(yīng)用更是引起了廣大科技工作者的興趣j.同有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)相比,離子液體增加了反應(yīng)的活性,選擇性及催化劑的穩(wěn)定性等,更重要的是它消除了揮發(fā)性有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的影響,而且可以重復(fù)使用,在綠色有機(jī)合成有廣闊的應(yīng)用前景.本文介紹了離子液體1.丁基.3,甲基咪唑氟硼酸鹽([Bmim]BFd)的組成和制備方法,并對(duì)合成的產(chǎn)物作了紅外

4、光譜,核磁共振的結(jié)構(gòu)表征,介紹了其在Phosphor-aldol反應(yīng)中的應(yīng)用..坫J.1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要儀器與試劑RE.52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠);SHE.II型循環(huán)真空泵(上海亞榮生化儀器廠);IR200'型紅外光譜儀(ThermoNicolet公司);AM400型核磁共振儀(D2O,rIMS為內(nèi)標(biāo),實(shí)驗(yàn)溫度為常溫20℃,Bruker公司).Ⅳ.甲基咪唑(分析純,百靈威化學(xué)試劑公司);氯代正丁烷(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司);四氟硼酸(化學(xué)純,上海三愛(ài)思試劑有限公司);苯甲醛(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);碳酸鉀(分析純,天津市四通化工廠)

5、;亞磷酸甲酯(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司).1.2實(shí)驗(yàn)過(guò)程離子液體的制備參照文獻(xiàn)[10].取1mL離子液體,加入碳酸鉀調(diào)節(jié)pH至中性略偏堿性.將0.462mL(5mmo1)亞磷酸甲酯和0.557mL(5.5mmo1)苯甲醛加入到上述干燥的離子液體中,混合攪拌,TLC跟蹤反應(yīng)完全后,萃取分離離子液體和反應(yīng)物,回收離子液體再利用.用乙酸乙酯和石油醚做展開劑,柱層色譜將原料與產(chǎn)物分開,得到純的Phosphor.aldol反應(yīng)產(chǎn)物a.羥基亞磷酸酯.離子液體反應(yīng)體系循環(huán)使用3次后,產(chǎn)率基本不變..{一+㈣3一亞磷酸甲酯和苯甲醛在離子液體中的反應(yīng)Dimethylphosphona

6、teaodbenzaldehydeinionicliqiuds2結(jié)果與討論2.1離子液體的結(jié)構(gòu)表征離子液體的紅外譜圖中,在3400～2900cm附近波數(shù)范圍的c—H伸縮振動(dòng)吸收譜帶中,大于3100am-1是芳香c—H的伸縮振動(dòng)引起的,而3000～2700cm-1波數(shù)范圍為飽和的c—H伸縮振動(dòng)頻率區(qū);芳環(huán)骨架振動(dòng)是1568,1631am～;B的B—F伸縮振動(dòng)在1112收稿日期:2008.04.08基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(20602032).作者簡(jiǎn)介:劉若雨(1970.),女,河南南陽(yáng)人,博士生,主要研究方向?yàn)榛瘜W(xué)生物學(xué),有機(jī)磷化學(xué).938化學(xué)試劑2008年12月C

7、ITI～.離子液體HNMR(400MHz,DE0),:8.59(s,1H,NCHN);7.35(s,1H,CHsNCHCHNC4H9);7.30(s,1H,CH1NCHCHNC4H9);4.06(t,2H,NCH2CHECH2CH3);3.76(s,3H,NCH3);1.73(m,2H,NCH2c_H2CH2CH3);1.19(m,2H,NCH2CH2-CH2cH3);0.78(t,3H,NC3HvcH3).離子液體陰陽(yáng)離子的比例通過(guò)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定.2.2一羥基磷酸酯的結(jié)構(gòu)表征In.P.102～105℃.HNM