不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)

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1、4月16日第十章不飽和碳－碳重鍵的加成反應(yīng)4月18日第十章不飽和碳－碳重鍵的加成反應(yīng)4月23日期中考試（4-5節(jié)，教學(xué)樓B502）第十章不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)AdditionstoCarbon-CarbonMultipleBondsπ鍵的特點(diǎn)：1.π鍵重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定，比較容易斷裂。鍵能C=CC-C?鍵?鍵kJ?mol-1611347264π鍵的特點(diǎn)：2.無軸對(duì)稱，不能自由旋轉(zhuǎn)π鍵的特點(diǎn)：3.π鍵電子云分散在上下兩方，原子核對(duì)π電子的束縛力較小，π電子是裸露的，容易給出電子，易受親電試劑進(jìn)攻。圖裸露的π電子云π-鍵親電

2、試劑(Electrophiles)：缺電子的試劑反應(yīng)部位：炔氫的反應(yīng)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)α-氫的反應(yīng)(親電)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)a-鹵代反應(yīng)溴水鑒定不飽和性——Br2的CH2Cl2溶液是深紅棕色溶液，而加成反應(yīng)生成的有機(jī)二溴化合物是無色的，這種顏色的變化可用于檢測(cè)碳碳雙鍵和碳碳叁鍵的存在?！N褪色迅速，而炔烴褪色較慢Activities----親電加成反應(yīng)烯烴比炔烴活潑Explanation1Explanation2Explanation3Csp電負(fù)性高于Csp2，碳－碳叁鍵的碳給π電子的能力降低碳-碳叁鍵的兩個(gè)p鍵有相互作用(δ:烯烴

3、4.5-6;炔烴1.7-3.5)Activities----親電加成反應(yīng)烯烴比炔烴活潑----不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)一、烯烴與多種親電試劑的親電加成二、烯烴的自由基加成----與HBr的加成----聚合三、炔烴的加成----親電、親核加成四、共軛雙烯的加成----1,2-、1,4-加成----Diels-Alder反應(yīng)1.HX、H2O3.羥汞化-脫汞5.卡賓2.X2、HOX4.硼氫化-氧化6.碳正離子與聚合機(jī)理活性區(qū)域選擇性立體化學(xué)合成應(yīng)用不飽和碳-碳鍵加成反應(yīng)的類型1、與HX反應(yīng)（親電加成，自由基加成）2、水合反應(yīng)（親電加成）3、加

4、X2反應(yīng)（親電加成）不飽和碳-碳鍵加成反應(yīng)的類型4、加XOH反應(yīng)（親電加成）5、硼氫化-氧化反應(yīng)（親電加成）6、羥汞化-脫汞反應(yīng)（親電加成）不飽和碳-碳鍵加成反應(yīng)的類型8、Diels-Alder反應(yīng)（周環(huán)反應(yīng)）7、催化氫化反應(yīng)（第十一章內(nèi)容）加成反應(yīng)概述加成反應(yīng)特點(diǎn):含不飽和鍵化合物的p鍵斷裂，與親電試劑或另一反應(yīng)物形成加合產(chǎn)物。不同的加成反應(yīng)，其機(jī)理、區(qū)域選擇性、立體化學(xué)以及產(chǎn)物各異。親電加成(Electrophilicaddition)親核加成(Nucleophilicaddition)---C≡CH自由基加成(Radicaladd

5、ition)環(huán)加成(Cycloaddition)加成反應(yīng)概述加成反應(yīng)類型一、烯烴的親電加成1.1MechanismofElectrophilicAddition---twosteps---theformationofcarbocation(碳正離子)istherate-determinationstep---bothsyn-additionandanti-addition1.HX和H2O親電加成機(jī)理－加HX活性、區(qū)域選擇性、立體化學(xué)、重排反應(yīng)親電加成機(jī)理－加水酸催化親電加成機(jī)理－加醇酸催化1.2Reactivity----多烷基取代烯烴

6、反應(yīng)活性較高。烯烴與給電子基團(tuán)相連，反應(yīng)加快。----HXreactionactivity:HI>HBr>HCl----由于溶劑化作用，液相中的反應(yīng)比氣相快。----與水、醇的加成反應(yīng)需在酸催化下進(jìn)行。一、烯烴的親電加成1.HX和H2O1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（馬式規(guī)則）----whenanalkeneundergoeselectrophilicaddition,thelesshighlysubstitutedpositionisattachedbytheelectrophile（親電試劑

7、）----本質(zhì)原因:碳正離子的形成是親電加成的限速步驟一、烯烴的親電加成1.HX和H2OMarkovnikov’srule（馬式規(guī)則）1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（馬式規(guī)則）Questions:Whichoneisamajorproduct?√√1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（馬式規(guī)則）Questions:Whichoneisamajorproduct?ExercisePleasegivethemainproductintheadditionof1mo

8、lofHCltothefollowingalkenes.1.3RegioselectivityMarkovnikov’srule（馬式規(guī)則）a.b.c.d.a.b.c.d.ClClClCl1.4Stereo