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1、壓敏膠配方還原壓敏膠配方還原立足于微譜分析技術(shù),是指通過微觀譜圖對樣品中的各組分進(jìn)行精確定性定量,進(jìn)而達(dá)到還原樣品配方的目的。壓敏膠黏劑是一種自膠黏物質(zhì),在較小的作用力下就能形成較牢固的黏結(jié)力。壓敏膠在兩固體表面之間形成的黏結(jié)力主要是范德華力,因此,黏接面形成后,黏接表面的結(jié)構(gòu)未被破壞。壓敏膠制品已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、日用、醫(yī)用等領(lǐng)域。壓敏膠通??煞譃橄鹉z型和樹脂型兩類。橡膠型包括天然橡膠和合成橡膠,常用于制造壓敏膠的合成橡膠有聚異丁烯膠、丁基膠和丁苯膠。常用的合成樹脂有丙烯酸酯共聚樹脂、硅樹脂、聚氨酯樹脂和氟樹脂。橡膠
2、型壓敏膠耐候性、耐老化性一般較差,耐熱性也較差。橡膠型壓敏膠在加工時往往要添加增塑劑、增黏劑和穩(wěn)定劑等助劑,使其在使用時容易向界面析出,從而污染要粘貼或保護(hù)的基材。應(yīng)用于生產(chǎn)醫(yī)療產(chǎn)品,容易刺激皮膚,產(chǎn)生過敏反應(yīng)。丙烯酸酯共聚壓敏膠合成時可不加上述助劑,但這類壓敏膠中通常含有未反應(yīng)的丙烯酸酯單體,這也會引起皮膚的刺激過敏反應(yīng)。聚氨酯是由二元醇或多元醇與二異氰酸酯或多異氰酸酯反應(yīng)的產(chǎn)物,目前,雖在許多領(lǐng)域應(yīng)用,但其作為壓敏膠使用并不多,主要原因是普通的聚氨酯材料不能滿足壓敏膠要求的合適的黏彈性。但聚氨酯壓敏膠毒性低,且具有
3、較好的生物相容性、吸水性和透水性,所以,對其作為壓敏膠的研究工作從未間斷,且已取得一定進(jìn)展,文中就有關(guān)信息進(jìn)行介紹。聚氨酯壓敏膠的合成方法合成聚氨酯壓敏膠(PSA)的主要方法有溶液法、本體法和乳液法溶液法該法是利用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),在催化劑作用下,由多元醇和異氰酸酯反應(yīng)制備,但由于環(huán)保的要求,該法的應(yīng)用越來越受到限制。本體法本體法合成聚氨酯可分為一步法和預(yù)聚法。一步法是將參與反應(yīng)的異氰酸酯組分和含—OH或—NH28官能團(tuán)的化合物、催化劑、穩(wěn)定劑等組成的組分一起混合反應(yīng),然后涂布在基材上,經(jīng)過一定的溫度和時間,即可固
4、化為具有一定強(qiáng)度的聚氨酯壓敏膠。預(yù)聚法須首先合成異氰酸酯基或羥基封端的聚氨酯預(yù)聚體,然后再與含活潑氫的物質(zhì)或含異氰酸酯基的物質(zhì)反應(yīng),形成聚氨酯壓敏膠。乳液法乳液法包括預(yù)聚體的合成、分散液制備和膠帶的制備。一般聚氨酯的疏水性很強(qiáng),必須采用新的合成方法來制備PU乳液,通常采用的方法有兩大類:外乳化法和內(nèi)乳化法(又稱自乳化法)。外乳化法外乳化法是在乳化劑、高剪切力存在下強(qiáng)制乳化的方法,最早為P.Schlack發(fā)明,1953年杜邦公司的Wyandott采用此法合成了PU乳液。其合成工藝是先將聚醚二醇和有機(jī)異氰酸酯合成PU預(yù)聚體
5、,再以小分子二元醇或二胺擴(kuò)鏈,得到PU的有機(jī)溶液,然后于強(qiáng)烈攪拌下,逐漸加入含乳化劑的水溶液,形成一種粗粒乳液,最后送入均化器,形成粒徑適當(dāng)?shù)娜橐?。該法反?yīng)時間長,乳化劑用量大,乳液貯存穩(wěn)定性差。后來發(fā)展起來的一種叫做低溫封閉法(又叫熱反應(yīng)法)制備PU乳液的方法,可減少乳化劑用量且制得穩(wěn)定性好的乳液。該法是將端—NCO預(yù)聚體用肟、內(nèi)酰胺、NaHSO3、乙酰乙酸酯等封端劑封端后,與多元胺一起分散于含乳化劑的水溶液中,形成一種穩(wěn)定的PU乳液。內(nèi)乳化法制備穩(wěn)定的PU乳液主要是通過自乳化法,其關(guān)鍵是在聚氨酯的分子骨架中引入親水
6、基團(tuán)(多為可形成離子鍵的基團(tuán))。親水基團(tuán)通過親水單體擴(kuò)鏈而進(jìn)入PU分子骨架,它由成鹽基團(tuán)和成鹽試劑組成。根據(jù)成鹽基團(tuán)的性質(zhì),自乳化PU乳液又可分為陰離子型、陽離子型和雙離子型。自乳化型PU乳液的制備工藝有很多種,其中最為重要的有2種:丙酮法和預(yù)聚體分散法(或稱預(yù)聚體混合法)。丙酮法是由德國Bayer公司D.Dieterich研究成功的。該法首先將聚醚或聚酯二元醇與異氰酸酯制成預(yù)聚體,加入適量的丙酮降低黏度后,用N–甲基二乙醇胺擴(kuò)鏈,再加入丙酮降低黏度,然后加入離子化試劑(季銨化試劑),攪拌離子化。將離子化的PU分散到含
7、質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%的丙酮、20%水的介質(zhì)中,最后蒸除丙酮,即可制得粒徑為0.03~100μm的水乳型聚氨酯。丙酮法的優(yōu)點是反應(yīng)易于控制,重復(fù)性好,乳液質(zhì)量高,但所需丙酮多,尤其是PU相對分子質(zhì)量大時用量更多,不經(jīng)濟(jì),危險性大。8預(yù)聚體分散法是近年來發(fā)展起來的。它是先將親水單體引入到聚合物中,離子化,制得含離子鍵的PU預(yù)聚物,然后將其分散到水中,形成預(yù)聚物乳液,最后用二胺在水相中進(jìn)行擴(kuò)鏈而制得PU乳液。該法工藝簡單,無需大量有機(jī)溶劑,可制得有支化度的PU乳液,但僅限于特殊的端—NCO預(yù)聚物(主要為由低活性的脂肪族異氰酸酯制得
8、的預(yù)聚體),并且產(chǎn)品質(zhì)量不如丙酮法。此外,PU乳液的合成方法還有熔融分散法、酮亞胺和酮連氮法、與水直接混合法、固體自發(fā)分散法等。以上各種方法都有各自的優(yōu)缺點,相比較而言,丙酮法成熟一些,而預(yù)聚體分散法因其合成工藝簡單前景更好。影響聚氨酯壓敏膠性能的主要因素聚氨酯類壓敏膠是(–A–B–)n型的線性多嵌段共聚物,包括交替的硬段和軟段鏈